3.4. Технические продукты: пхб

Полихлорированные бифенилы

(ПХБ) — группа технических продуктов, сильно загрязнивших Балтийское море. Промышленное производство ПХБ началось в 1930-е годы, и они нашли широ­кое применение(например, как изолирующие материалы в кон­денсаторах и трансформаторах, в гидравлических жидкостях и теплоносителях и как присадки в клеях, пластмассах и некоторых красках).

Существует не менее 209 возмож­ных изомеров и соединений, похожих на ПХБ, так что точная оценка контактов и влияния, ока-зываемого всеми отдельными компонентами, сложна и требует много времени. В 1970-е годы производство и использование ПХБ заметно снизились, по-скольку появились подходящие заменяющие материалы. Это про-явилось в явном снижении кон-центрации ПХБ в балтийской биоте. Однако снижение было не столь быстрым, как в случае ДДТ, и сейчас, похоже, остановилось. Концентрации установились на уровне примерно Уз мак-симальных значений, отмечав-шихся в 1970-е годы. Подобная же тенденция во времени отмечена для концентраций ПХБ в грудном молоке (рис. 12).

ПХБ рассеиваются и в воде, и в воздухе. Они очень вредны для живых организмов как из-за большой устойчивости и токсич-ности, так и из-за их способности к биологическому накоплению в отдельных организмах и при про-хождении по пищевой цепи.

На рис. 13 показаны концентрации ПХБ в печени трески, еже-годно отлавливавшейся в Балтий-ском море в 1980—1988 гг.

3.5. Диоксины —

сверхтоксичные

соединения

Полихлорированные дибензо-пара-диоксины (ПХДД) и дибензофураны (ПХДФ) — структурно сходные соединения (всего 210 веществ), обычно именуемые диоксинами. Они устойчивы к разложению и способны к биоаккумуляции, а некоторые из них крайне токсичны для биоты (например, рыб). К числу самых силь-нодействующих соединений из семейства диоксинов (табл. 3) от-носятся тетрахлорные соединения 2, 3, 7, 8-ТХДД и 2, 3, 7, 8-ТХДФ. По сравнению, например, с хлор-фенолами, считающимися очень токсичными для рыб (в концентрации мкг/л), 2, 3, 7, 8-ТХДД дает сходные эффекты уже при миллионной доле концентрации хлорфенолов (уровень пг/л).

Для облегчения сравнения ток-сичности различных диоксинов используется такое понятие, как „ТХДД-эквивалент". Это мера объединенного токсического дей-ствия всех отдельных диоксинов, обнаруженных в пробе, отнесен-ная к тому количеству 2, 3, 7, 8-ТХДД, которое дало бы аналогичный эффект. В табл. 3 приведены ТХДД-эквиваленты для самых сильнодействующих диоксинов.

Таблица 3. ТХДД-эквиваленты, показывающие относительную токсич-
ность самых сильнодействующих диоксинов, согласно сведениям, изло-
женным на коллоквиуме Nordic Council	в 1988 г. (с изменениями по de
Wit, С. The Swedish dioxin survey: Levels in Baltic herring, Dioxin Survey
Report 5,1989, Swedish Environmental Protection Agency)
Соединение	ТХДД-эквивалент
Изомеры диоксинов
2, 3, 7, 8-тетра-ХДД (ТХДД)	1,0
1, 2, 3, 7, 8-пента-ХДД	0,5
2, 3, 7, 8-замещенные гекса-ХДД	0,1
1, 2, 3, 4, 6, 7, 8-гепта-ХДД	0,01
Окта-ХДД	0,001
Изомеры дибензофурана
2,3, 7, 8-тетра-ХДФ	од
1, 2, 3, 7, 8-пента-ХДФ	0,01
2, 3, 4, 7, 8-пента-ХДФ	0,5
2, 3, 7, 8-замещенный гекса-ХДФ	0,1
2, 3, 7, 8-замещенный гепта-ХДФ	0,01
Окта-ХДФ	0,001

Таблица 4. Расчетные годовые эмиссии диоксинов в Швеции в ТХДД-эк-
вивалентах в г/год (согласно Swedish Environmental Protection Agency,
1988)
Источник	ТХДД-эквивалент
Сжигание мусора	50—100
Транспорт	5—15
Сталелитейная промышленность	50—150
Целлюлозно-бумажная промышленность	4—6
Угольные ТЭС	~1
Больничные отходы	-10

Таблица 5. Содержание диоксинов в некоторых видах рыб из Балтийского моря в ТХДД-эквивалентах в пг/г сырого веса (согласно Rappe, С. Standigt nyafynd, 1989, Kalla 34:11—22)
Виды рыб	Место поимки	ТХДД-эквивалент, пг/г
Треска Сельдь Сиг Лосось	Собственно Балтика Собственно Балтика Ботнический залив Собственно Балтика	0,1—0,4 6,7—9,0 2,3—5,5 20—40

Следы диоксинов обнаружены в| продуктах, образующихся в про­цессах с участием хлора, напри­мер в пестицидах (феноксикисло-ты) и древесных консервантах) (хлорфенолы). Однако они обра­зуются и поступают в окружаю­щую среду также, например, при сжигании мусора и работе му­фельных печей, плавлении ме­таллов, отбеливании целлюлозы и при работе автомобильных дви­гателей на этилированном бензи­не с галогенированными добавка­ми. Диоксины переносятся в ат­мосфере на большие расстояния (в основном сорбированными на частицах) и потому распростране­ны глобально. Концентрации ди­оксинов в природных объектах обычно меньше концентраций других известных органических загрязнителей, но из-за их чрез­вычайной токсичности крайне важно по возможности предот­вратить их образование и утечку в окружающую среду.

В табл. 4 приведены сведения о расчетных годовых эмиссиях ди­оксинов из разных источников в Швеции в 1988 г. Наибольшие на­грузки по диоксинам пока созда­ют предприятия сталелитейной промышленности и установки для сжигания мусора. Эмиссии пос­ледних значительно снизились в последние годы благодаря внед­рению новых методов сжигания и систем газоочистки. В 1985 г. сжи­гание мусора считалось крупней­шим источником диоксинов в Шве­ции с годовыми эмиссиями 200— 300 г ТХДД-эквивалента. В 1988 г. (см. табл. 4) соответствующая цифра составила 50—100 г ТХДД-эквивалента, а сейчас близка к 10. В последние годы заметно снизи­лись также эмиссии от отбелива­ния целлюлозы благодаря тому, что теперь в этом процессе исполь­зуется меньше хлорного газа.

Подсчитано, что во всей рыбе Балтийского морясодержится диоксинов порядка 10 г ТХДД-эк­вивалента, что может показаться довольно небольшим количест­вом. Однако с учетом предложен­ной группой Нордик „максималь­но допустимой недельной дозы", составляющей для человека 35

пикограмм (1 пк = 10~¹² г) на 1 кг массы тела, это значительная ве­личина.

В табл. 5 показаны ТХДД-эквива­ленты для разных видов рыб из

Балтийского моря. Если от дан­ных табл. 5 перейти к рекомендуе­мой средней за неделю дозе потреб­ления, мы заметим, что для взрос­лого человека уже пятьсот грам­мов балтийской сельди или несколько сот граммов балтийско­го лосося обеспечат дозу диокси­нов, превышающую рекомендо­ванное значение. Нужно помнить, однако, что рекомендуемые значе­ния получены со значительным ко­эффициентом безопасности по от­ношению к количеству диоксинов, наносящих вред лабораторным животным. Это означает, что слу­чайное „переедание" рыбы не со­здает опасности для здоровья.

Повышенные концентрации ди­оксинов обнаружены в донных осадках неподалеку от шведского ЦБК, расположенного на берегу Ботнического залива. На расстоя­нии 4 км от комбината суммарное содержание диоксинов более чем в 5 раз выше, чем в центральной части Ботнического залива. Ос­новной изомер в окрестностях комбината — это 2, 3, 7, 8-ТХДФ, т. е. соединение, в общем преоб­ладающее в стоках, образующих­ся в процессе отбеливания целлю­лозы. При удалении от комбината концентрации ТХДФ убывают подобно концентрациям Е0С1 в донных осадках (рис. 14).

В Ботническом заливе при удале­нии от берега перестает преобла­дать изомер 2, 3, 7, 8-ТХДФ и со­став диоксинов больше напомина­ет их состав в газах, образующихся при сжигании мусора. Содержание диоксинов в окунях из принимаю­щих вод составляет до 19 пг ТХДФ-эквивалента на грамм сы­рого веса. Для балтийских рыб концентрация обычно составляет менее 10 пг ТХДД-эквивалента на грамм сырого веса, и никаких от­четливых тенденций изменения со временем пока не обнаружено. Преобладающие диоксины в бал­тийской сельди — это тетра- и пен-тахлорные диоксины. В мышцах кайр и в жировой ткани серого тю­леня концентрация диоксинов не­сколько выше, чем в рыбе.