- •1. Предмет коллоидной химии
- •1.1. Основные понятия и определения
- •1.2. Классификация дисперсных систем
- •1.3. Поверхностное натяжение. Свободная поверхностная энергия
- •1.3.1. Поверхностное натяжение индивидуальных жидкостей
- •1.3.2. Поверхностное натяжение многокомпонентных растворов
- •2. Поверхностные явления
- •2.1. Классификация поверхностных явлений
- •2.2.1. Основные понятия и определения
- •2.2.2. Природа адсорбционных сил
- •2.2. Адсорбция
- •2.2.3. Теории адсорбции
- •Теория мономолекулярной адсорбции Ленгмюра
- •1 Моль – частиц,
- •Теория полимолекулярной адсорбции Поляни (потенциальная теория адсорбции)
- •Теория полимолекулярной адсорбции бэт
- •2.2.4. Уравнения адсорбции
- •Фундаментальное адсорбционное уравнение Гиббса
- •Закон Генри
- •Уравнение Фрейндлиха
- •2.2.5. Адсорбция на границе жидкость-газ Понятие о пав
- •Ориентация молекул пав в поверхностном слое
- •Изотермы поверхностного натяжения и адсорбции пав
- •Физический смысл констант уравнения Шишковского
- •Поверхностная активность. Правило Дюкло – Траубе
- •Методы определения величины адсорбции
- •2.2.6. Адсорбция на твердой поверхности Особенности адсорбции на поверхности твердых тел
- •Классификация твердых адсорбентов
- •Требования, предъявляемые к адсорбентам
- •Адсорбция газов. Капиллярная конденсация
- •Адсорбция из жидких сред
- •1. Молекулярная адсорбция
- •2. Ионная адсорбция
- •3. Ионообменная адсорбция
- •Применение адсорбционных процессов
- •2.3. Адгезия и смачивание
- •2.3.1. Основные понятия
- •2.3.2. Работа адгезии и когезии
- •2.3.3. Смачивание
- •2.3.4. Связь между работой адгезии и краевым углом смачивания
- •3. Электрические свойства дисперсных систем. Электрокинетические явления
- •3.1. Возникновение электрического заряда на поверхности раздела фаз
- •3.2. Современные представления о строении дэс
- •3.3. Строение мицеллы гидрофобного золя
- •3.4. Факторы, влияющие на электрокинетический потенциал
- •3.4.1. Влияние температуры
- •3.4.2. Влияние электролитов
- •Влияние индифферентных электролитов
- •Влияние неиндифферентных электролитов
- •3.4.3. Влияние рН среды
- •3.4.4. Влияние природы дисперсионной среды
- •3.5. Электрокинетические явления
- •3.5.1. Электрофорез
- •3.5.2. Потенциал седиментации
- •3.5.3. Электроосмос
- •3 .5.4. Потенциал течения
- •4. Устойчивость и нарушение устойчивости лиофобных золей
- •4.1. Седиментационная устойчивость
- •4.2. Агрегативная устойчивость и коагуляция
- •Теория устойчивости гидрофобных золей длфо
- •Факторы, определяющие агрегативную устойчивость коллоидных систем
- •4.3. Коагуляция гидрофобных дисперсных систем
- •4.3.1. Коагуляция золей электролитами
- •Концентрационная коагуляция
- •Нейтрализационная коагуляция
- •Явление неправильных рядов
- •4.3.2. Кинетика коагуляции
- •Константа скорости быстрой коагуляции
- •Константа скорости медленной коагуляции
- •5. Свойства дисперсных систем
- •5.1. Оптические свойства дисперсных систем
- •5.1.1. Рассеяние света
- •Теория светорассеяния Рэлея
- •5.1.2. Поглощение света и окраска золей
- •5.1.3. Оптические методы исследования коллоидных растворов
- •5.2. Молекулярно-кинетические свойства дисперсных систем
- •5.2.1. Броуновское движение
- •5.2.2. Диффузия
- •5.2.3. Осмос
- •5.3. Получение дисперсных систем
3.4.4. Влияние природы дисперсионной среды
Дисперсионная среда обычно характеризуется двумя величинами: диэлектрической проницаемостью и вязкостью .
Электрокинетический потенциал частиц золя тем больше, чем меньше (полярность растворителя).
Чем больше вязкость, тем толще слой дисперсионной среды, который прилипает к частице при разрыве мицеллы и, следовательно, тем больше численное значение потенциала.
Лекция 11
3.5. Электрокинетические явления
Электрокинетические явления – это явления, которые возникают при воздействии электрического поля на дисперсную систему (электрофорез, электроосмос), а также в результате перемещения частиц дисперсной фазы или дисперсионной среды (потенциал течения, потенциал седиментации).
Причина электрокинетических явлений
заключена в противоположности знаков
заряда твердой фазы и жидкости, что
связано с наличием ДЭС на поверхности
частиц дисперсной фазы. При перемещении
частицы и дисперсионной среды относительно
друг друга происходит разрыв ДЭС по
плоскости скольжения. Величина
электрокинетического (
)
потенциала, соответствующего плоскости
скольжения, определяет интенсивность
всех электрокинетических явлений.
3.5.1. Электрофорез
Электрофорез – направленное движение частиц дисперсной фазы относительно дисперсионной среды под действием внешнего электрического поля.
При наложении внешнего электрического поля происходит разрыв мицеллы: частицы дисперсной фазы вместе с адсорбированными на них потенциалопределяющими ионами и противоионами адсорбционного слоя перемещаются к электроду, знак которого противоположен знаку заряда коллоидной частицы ( потенциалу), а противоионы диффузионного слоя – к другому электроду.
Н
апример,
если дисперсная фаза заряжена отрицательно,
коллоидные частицы движутся к
положительному электроду (аноду), а
положительно заряженные противоионы
диффузионного слоя – к катоду (рис. 40).
И наоборот.
После установления стационарного режима
электрофорез идет с постоянной скоростью.
Скорость движения, или электрофоретическая
скорость
,
зависит от величины электрокинетического
потенциала (
),
напряженности электрического поля (
)
и свойств сплошной среды (динамической
вязкости
и диэлектрической проницаемости
):
,
(45)
где
– электрическая постоянная,
8,8510–12 Кл/(Вм);
– напряженность, или градиент внешнего
электрического поля;
– разность потенциалов внешнего
электрического поля;
– расстояние между электродами.
Скорость движения в расчете на единицу напряженности электрического поля Н называют электрофоретической подвижностью
.
(46)
зависит только от свойств дисперсной
фазы и дисперсионной среды.
На подвижность коллоидной частицы оказывают влияние электрофоретический и релаксационный эффекты.
Электрофоретический эффект торможения обусловлен сопротивлением движению частиц, которое оказывают гидратированные противоионы, увлекающие за собой окружающую их жидкость (дисперсионную среду) и передвигающиеся в направлении, противоположном движению частицы. Это приводит к снижению электрофоретической скорости.
Релаксационный эффект вызывается нарушением симметрии диффузионного слоя ДЭС вокруг частицы при относительном движении фаз в противоположных направлениях. В результате возникает добавочное электрическое поле, направленное против внешнего поля, которое действует на частицу, стремясь двигать ее в обратном направлении. В результате скорость электрофореза снижается.
Для учета влияния этих факторов в
уравнение (45) введен коэффициент
(пси), который учитывает форму частиц и
их ориентацию в электрическом поле. Для
шарообразных частиц коэффициент
равен 0,66, а для цилиндрических,
ориентированных вдоль силовых линий
электрического поля – 1.
Применение электрофореза.
1. Метод электрофореза широко используется для определения потенциала. Для этого измеряют электрофоретическую скорость при известной напряженности электрического поля.
Н
аиболее
простой метод – метод подвижной границы,
в котором скорость движения частиц при
электрофорезе оценивают по смещению
границы между прозрачной контактной
жидкостью и окрашенным золем (рис. 41).
Контактная жидкость представляет собой
дисперсионную среду данного золя.
Электрофоретическую
скорость определяют как отношение
величины смещения границы раздела
золь–кон-тактная жидкость (
)
ко времени пропускания тока (
)
.
Зная скорость перемещения частиц и свойства дисперсионной среды ( и ), рассчитывают потенциал, выражая его из уравнения (45).
2. Разделение белков и других ВМС, биологически активных веществ на фракции.
3. Нанесение ровных, тонких, прочных покрытий на металлические поверхности любой формы.
4. В медицине – для разделения и анализа белков, введения лекарственных препаратов. На кожу пациента накладывают салфетку, смоченную раствором лекарственного препарата, а сверху помещают электроды, к которым приложен низкий потенциал. В ходе этой процедуры частички лекарственного препарата под действием электрического поля переходят в ткани организма человека.
