- •Распределение максвелла и больцмана
- •I начало термодинамики
- •Уравнение равновесного состояния идеального газа
- •Средняя энергия молекул
- •Выводы из таблицы, примеры и дополнение
- •II начало термодинамики. Энтропия
- •Замкнутая (изолированная) система
- •Незамкнутая (неизолированная) система
- •Список основных формул
- •II начало термодинамики. Энтропия. Циклы
- •I начало термодинамики. Работа при изопроцессах
- •Средняя энергия молекул
Уравнение равновесного состояния идеального газа
(уравнение Менделеева-Клайперона)
где
–
плотность,
–
концентрация
частиц,
температура
в К,
температура
в С.
Средняя энергия молекул
Статистическое определение температуры
средняя кинетическая
энергия поступательного движения,
среднеквадратичная скорость, масса
и молярная молекулы.
Внутренняя энергия идеального газа (только кинетическая энергия)
Число степеней
свободы
молекулы есть количество
независимых величин,
с помощью которых можно задать ее
положение в
пространстве.
Теорема о
равнораспределении
энергии: каждой степени свободы молекулы
соответствует один и тот же вклад в ее
среднюю энергию, равный
.
Тогда
Таблица
Молекула |
Связь |
|
|
|
|
|
|
Одноатомная |
|
3 |
0 |
0 |
3 |
|
|
Двухатомная |
жесткая |
3 |
2 |
0 |
5 |
|
|
Трехатомная (линейная) |
жесткая |
3 |
2 |
0 |
5 |
|
|
Двухатомная |
упругая |
3 |
2 |
1 |
7 |
|
|
Трехатомная (линейная) |
упругая |
3 |
2 |
1 |
7 |
|
|
Трехатомная (нелинейная) |
жесткая |
3 |
3 |
0 |
6 |
|
|
Трехатомная (нелинейная) |
упругая |
3 |
3 |
1 |
8 |
|
|
– теплоемкость 1 моля вещества при изохорическом процессе, – теплоемкость 1 моля вещества при изобарическом процессе.
Выводы из таблицы, примеры и дополнение
У
всех молекул есть как минимум три
поступательные
степени свободы, т. е.
У одноатомных –
только
три
поступательные,
т. е.
У линейных
(всех двух атомных и некоторых трех и
более атомных (HCN,
CO2))
– есть две
вращательные
степени свободы, т. е.
У нелинейных
(трех и более атомных) – есть три
вращательные
степени свободы, т. е.
У жестких
– нет
колебательных
степеней свободы, т. е.
У упругих
– есть одна
колебательная
степень свободы, т. е.
Примеры
гелий He, атомарный
водород H – одноатомные молекулы,
водород
H2,
азот N2,
кислород O2
– жесткие двухатомные (линейные)
молекулы,
водяной пар H2O
– жесткая трехатомная (нелинейная)
молекула,
Дополнение.
При комнатной
температуре молекулы H2,
N2,
O2
являются жесткими линейными с набором
,
,
,
.
При низких
температурах у них «вымораживаются»
вращательные степени свободы
,
,
а при высоких
температурах наоборот «размораживаются»
колебательные и молекулы становятся
упругими
,
),
.
Таким образом
,
–
внутренняя энергия
моля. Здесь
,
.
Теплоемкость
Теплоемкость
вещества –
величина, численно равная количеству
тепла,
которое нужно сообщить веществу
массой
в некотором
процессе,
чтобы повысить его температуру на 1
градус кельвина [Дж/К].
Удельная
теплоемкость вещества
–
величина, равная количеству тепла,
которое необходимо сообщить веществу
единичной
массы
(кг) в
некотором процессе,
чтобы повысить его температуру на 1
градус кельвина [Дж/кг∙К],
масса
вещества.
Удельная
теплоемкость
и
–
теплоемкость вещества единичной
(кг) массы
при изобарическом и изохорическом
процессе соответственно. Для жидкости
и твердого тела
Молярная
теплоемкость вещества
– величина, численно равная количеству
тепла,
которое нужно сообщить одному
молю
вещества в
некотором процессе,
чтобы повысить его температуру на 1
кельвин [Дж/моль∙К],
–
количество
молей вещества
Молярная
теплоемкость
–
теплоемкость 1 моля вещества при
изохорическом
процессе,
число степеней свободы молекулы
( для идеального
газа).
Молярная теплоемкость – теплоемкость 1 моля вещества при изобарическом процессе
>
(для идеального газа).
Связь и
– уравнение Майера,
–
коэффициент Пуассона.
