24.Кетоны. Получение и химические свойства.

R-C-R общая формула

O

СH₃-C-CH₃ протонол – 2

О

СH₃-CH₂-C-CH₃ метилизобутан кетон

O

СH₃CH-CH₂-C-CH₃ 4 – метилпентанол -2.

CH₃ O

Наз. Радикал и зак. словом кетон.

Получ.1.Окисление вторичного спирта. CH₃-CH-CH₃ CH₃-C-CH₃

OH O

2.Из дигалогенопроизводных находящихся у вторичного атома углерода

СH₃-C-CH_{3 +2NaOH} CH₃-C-CH_{3 -HOH} CH₃-C-CH₃

Cl Cl ^{-2NaCL OH OH O}

3.Из алкинов.CH=-C-CH₂-CH₃+HOH CH₂=C-CH₂-CH₃ CH₃-C-CH₂-CH₃

OH O

4.Из кальцевых солей органических кислот

СH₃-C t CaCO₃+CH₃-C-CH₃

CH₃-C Ca O

Хим. св-ва. В многом с альдегидами, но следующин не характерны для кетонов

1.Кетоны трудно окисляются

2.Не дают реакции образовать полуацеталейй и ацеталей.

3. Не дают реакции полимеризации и конденсации.

1.Окисление кетонов возможно при возд. сильных окислителей, что приводит к разрыву углеродной цепи в том месте, где короче радикал и образуется 2 кислоты по числу атомов углерода.

2.СH₃-C-CH₂-CH₂-CH₃ CH₃C +CH₃-CH₂-C

CH₃-C-CH₃+HCN CH₃-C-CH₃

OH CN

Р. замещения все те же самые как у альдегидов. Кетоны не дают реакцию с фуксиносернистой кислотой

25.Общность и различие химических свойств альдегидов и кетонов.

26.Одноосновные карбоновые кислоты. Способы получения кислот.

«ев» окончание

H-C муравьиная кислота/метановая

СН₃-COOH – уксусная (этановая)

СH₃-CH₂-COOH- пропионовая/пропановая

СH₃-(CH₂)₂-COOH – масленая/бутановая

СH₃-(CH₂)₃-COOH – валерьяновая/пентановая

СH₃-(CH₂)₄-COOH-капроновая/гексановая

С₁₅Н₃₁СООН- пальметиновая кислота

С₁₇Н₃₅СООН-стеариновая

Способы получения.1.Гидролиз сложных эфиров R-CO-O-R+HOH R-COOH+R-OH

2.Окисление первичных спиртов и альдегидов. R-C -OH R-C R-C

3. Из моногалогенопроизводных а) R-CL+HCN R-C=-N R-C-OH R-C

б)по реакции Гриньяра. R-Br+Mg RMgBr

R-MgBr+CO₂ R-C-OMgBr R-C-OH+MgBr₂

O O

4.Из трехгалогенопроизводных. R-C-CL+3NaOH R-C-OH R-C

5.Оксосинтез СH₂=CH-CH₃-CO+H₂O CH₃-CH₂-CH₂-COOH

CH₃-CH-COOH

CH₃

27.Химические свойства одноосновных предельных кислот.

1. Диссоциация R-C R-C +H⁺ кислая реакция

2.Замещение водорода в карбоксиле. а)2R-C +2Na 2R-C +H₂

б) 2R-C +MgO (R-C )₂Mg

в)R-C +HOH R-C +H₂O

Соли органических кислот легко гидролизуются в водных растворах.

R-C +HOH R-C +Na⁺+OH^-

3.Замещение группы ОН в гидроксиле

а)3R-C +PCL₃ 3R-C +H₃PO₃

б) R- C +PCL₅ R-C +POCL₃+HCL

галогенаигидрид*

*Они не стойкие, легко распадаются, но используют довольно широко для выведения остатков кислоты в новые молекулы.

в)R-C +HOR R-C-O-R сложны эфир

г) R-C -H₂O R-C

R-C R-C ангидрид

На практике ангидриды получают из солее и галогенангидридов

R-C + C-R R-C-O-C-R

д)R-C + HNH₂ R-C +H₂O

амид

На практике амиды получают из галогенангидрида кислоты и аммиака

R-C +HNH₂ R-C +HCl

Все эти св-ва связаны с карбоксильной группой, поэтому они характерны для всех классов кислот

4.Для одноосновных предельных характерны реакции замещения водорода в радикале

CH₃-C +CL₂ CH₂CL-C +HCL хлороуксусная CHCL₂COOH ди CCL₃COOH три (ТХУ)

СH₃ C

Cl

Cl-C-C

Cl

Индукционный эффект смещения электронно плотности вдоль углеродной цепи. Отрицательным индукционным эффектом обладает галоген – оттягивает на себя электроны. Положительным индукционным эффектом обладают радикалы – оттягивают от себя электроны, повышая электронную плотность. Муравьиная кислота самая сильная, т.к. у нее нет радикала.

5.Окисление H-C HO-C H₂O+CO₂