11. Переработка отходов нефтепереработки и нефтехимии

В нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленнос­ти одним из основных твердофазных отходов являются кислые гудроны, образующиеся в процессах сернокислотной очистки ряда неф­тепродуктов (масел, парафинов, керосино-газойлевых фракций и др.) и при производстве сульфонатных присадок, синтетических моющих средств, флотореагентов. Кислые гудроны представляют собой смолообразные высоковязкие массы различной степени подвижности, содержащие в основном серную кислоту, воду и разнообразные орга­нические вещества. Содержание органических веществ находится в пределах от 10 до 93%. По содержанию основных веществ кислые гудроны обычно раз­деляют на два вида: с большим содержанием кислоты (> 50% моно­гидрата) и с высоким содержанием органической массы (* 50%). Состав кислых гудронов определяет возможные направления их ис­пользования. Они могут быть переработаны в сульфат аммония, ис­пользованы в виде топлива (непосредственно или после отмывки содержащейся в них кислоты) или в качестве реагента для очистки нефтепродуктов. Однако сложность технологии сульфата аммония на базе кислых гудронов и ограниченность его сбыта, а также необ­ходимость больших затрат на очистку отходящих газов и жидких отходовБолее перспективной является переработка кислых гудронов с целью получения диоксида серы, высокосернистых коксов, битумов и некоторых других продуктов. Так, при переработке кислых гудро­нов в диоксид серы с целью получения серной кислоты к ним обыч­но добавляют жидкие производственные отходы - растворы отра­ботанной серной кислоты.Получаемую смесь легче транспортировать и рас­пылять форсунками. Термическое расщепление смеси кислых гуд­ронов и отработанной серной кислоты проводят в печах сжигания при 800-1200° С. В этих условиях происходит образование диоксида серы и полное сжигание органических веществ. Наиболее простая технологическая схема процесса приведена на рис

Отрицательными сторонами такой организации процесса явля­ются его периодичность, низкая производительность, загрязнение ат­мосферы и отсутствие перемешивания реакционной массы, что ухуд­шает качество продукта.

Наибольшее распространение в промышленности нашли установки низкотемпературного разложения кислых гудронов на коксовом теп­лоносителе. Наряду с кислыми гудронами на таких установках мож­но разлагать и раствору отработанной серной кислоты при условии их предварительного смешивания с богатыми по содержанию орга­нических веществ кислыми гудронами или нефтяными остатками. Существенные недостатки промышленной реализации процесса, согласно описанной выше технологии (сильная коррозия отдельных аппаратов, сложность нагрева и транспортирования твердого теплоносителя и др.), вызвали предложения, связанные с использованием для разложения кислых гудронов и коксования получаемых при этом органических остатков жидких теплоносителей (нефтяных остатков, Трудности, связанные с утилизацией кислых гудронов, привели к реализации в нефтеперерабатывающей промышленности отдельных элементов и принципов безотходной технологии. Широко внедряются, в частности, более прогрессивные способы очистки нефтепродуктов - экстракция (очистка селективными растворителями), гидрообессеривание, адсорбция. Твердые примеси, присутствующие в перерабатываемых и вспомогательных материалах на заводах нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, и ряд других веществ приводят к образованию такого распространенного вида отходов, как нефтяные шламы. Использование нефтяных шламов возможно по нескольким направлениям. В частности, при обезвоживании и сушке этих отходов возможен их возврат в производство с целью последующей переработки по существующим схемам в целевые продукты. Возможно также использование их как топлива, однако это связано с большими материальными затратами. Самым распространенным способом утилизации и обезвреживания нефтяных шламов является их сжигание в печах различной конструкции (камерных, кипящего слоя, барабанных и др.). Для сжигания таких отходов, содержащих не более 20% твердых примесей, широко используются печи кипящего слоя.