- •1 Курс, з/о, для всех
- •Рецензент: доцент т.С. Рыкова, зав. Кафедрой НиФх
- •Примеры решения задач
- •Строение атома
- •Химическая связь и строение молекул
- •Термохимия
- •Энтальпийный и энтропийный факторы процессов
- •Понятие об энергии гиббса
- •Контрольные вопросы
- •Растворимость солей и оснований в воде
- •Контрольные вопросы
- •Электродные потенциалы металлов
- •Электролиз
- •Контрольные задания
Растворимость солей и оснований в воде
Анионы |
Катионы |
||||||||||||||||||
Li+ |
Na+,K+ |
NH4+ |
Cu2+ |
Ag+ |
Mg2+ |
Ca2+ |
Sr2+ |
Ba2+ |
Zn2+ |
Hg2+ |
Al3+ |
Sn2+ |
Pb2+ |
Bi3+ |
Cr3+ |
Mn2+ |
Fe3+ |
Fe2+ |
|
Cl- |
Р |
Р |
Р |
Р |
Н |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
М |
- |
Р |
Р |
Р |
Р |
Br- |
Р |
Р |
Р |
Р |
Н |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
М |
Р |
Р |
М |
- |
Р |
Р |
Р |
Р |
I- |
Р |
Р |
Р |
- |
Н |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Н |
Р |
Р |
Н |
- |
Р |
Р |
- |
Р |
NO3- |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
- |
Р |
Р |
Р |
- |
Р |
Р |
CH3COO- |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
- |
Р |
- |
- |
Р |
- |
Р |
S2- |
Р |
Р |
Р |
Н |
Н |
- |
Р |
Р |
Р |
Н |
Н |
- |
Н |
Н |
Н |
- |
Н |
Н |
Н |
SO32- |
Р |
Р |
Р |
Н |
Н |
Н |
Н |
Н |
Н |
Н |
Н |
- |
- |
Н |
Н |
- |
Н |
- |
Н |
SO42- |
Р |
Р |
Р |
Р |
М |
Р |
М |
Н |
Н |
Р |
- |
Р |
Р |
Н |
- |
Р |
Р |
Р |
Р |
CO32- |
Р |
Р |
Р |
- |
Н |
Н |
Н |
Н |
Н |
Н |
- |
- |
- |
Н |
Н |
- |
Н |
- |
Н |
SiO32- |
Р |
Р |
- |
- |
- |
Н |
Н |
Н |
Н |
Н |
- |
Н |
- |
Н |
- |
- |
Н |
Н |
Н |
CrO42- |
Р |
Р |
Р |
Р |
Н |
Р |
М |
М |
Н |
Н |
Н |
- |
- |
Н |
Н |
Р |
Н |
- |
- |
PO43- |
Н |
Р |
Р |
Р |
Н |
Н |
Н |
Н |
Н |
Н |
Н |
Н |
Н |
Н |
Н |
Н |
Н |
Н |
Н |
OH- |
Р |
Р |
Р |
Р |
- |
Н |
М |
М |
Р |
Н |
- |
Н |
Н |
Н |
Н |
Н |
Н |
Н |
Н |
Р - растворимое, М - малорастворимое, Н - практически нерастворимое вещество,
прочерк означает, что вещество не существует или разлагается водой.
Решение. В левой части данных ионно-молекулярных уравнений указаны свободные ионы, которые образуются при диссоциации растворимых сильных электролитов, следовательно, при составлении молекулярных уравнений следует исходить из соответствующих растворимых сильных электролитов. Например:
а) Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + SO2 + H2O
б) Pb(NO3)2 + K2CrO4 = PbCrO4 + 2KNO3
в) KHCO3 + KOH = K2CO3 + H2O
г) ZnOHCl + HCl = ZnCl2 + H2O
ГИДРОЛИЗ СОЛЕЙ
Химическое обменное взаимодействие ионов растворенной соли с водой, приводящие к образованию слабодиссоциирующих продуктов (молекул слабых кислот или оснований, анионов кислых и катионов основных солей) и сопровождающееся изменением рН среды, называется гидролизом соли.
Пример. Составьте ионно-молекулярные и молекулярные уравнения гидролиза солей: а) KCN, б) Na2CO3, в) ZnSO4. Определите реакцию среды растворов этих солей.
Решение. а) Цианид калия KCN - соль слабой одноосновной кислоты HCN и сильного основания KOH. При растворении в воде молекулы KCN полностью диссоциирует на катионы K+ и анионы CN-. Катионы K+ не могут связывать ионы OH- воды, так как КОН - сильный электролит. Анионы же CN- связывают ионы Н+ воды, образуя молекулы слабого электролита HCN. Соль гидролизуется по аниону. Ионно-молекулярное уравнение гидролиза:
CN- + H2O HCN + OH-
или в молекулярной форме
KCN + H2O HCN + KOH
В результате гидролиза в растворе появляется некоторый избыток ионов ОН-, поэтому раствор KCN имеет щелочную реакцию (рН> 7).
а) Карбонат натрия Na2CO3 - cоль слабой двух основной кислоты H2CO3 и сильного основания. В этом случае ионы соли СО32-, Н+ воды, образуют анионы кислой соли НСО3-, а не молекулы Н2СО3, так как ионы НСО3- диссоциируют гораздо слабее, чем молекулы Н2СО3. В обычных условиях гидролиз идет по первой ступени. Соль гидролизуется по аниону. Ионно-молекулярное уравнение гидролиза:
СО32- + Н2О НСО3- + ОН-
или в молекулярной форме: Na2CO3 + H2O NaHCO3 + NaOH
В растворе появляется избыток ионов ОН-, раствор Na2CO3 имеет щелочную реакцию (рН>7).
б) Сульфат цинка ZnSO4 - соль слабого многокислотного основания Zn(OH)2 и сильной кислоты H2SO4. В этом случае катионы Zn2+ связывают гидроксильные ионы воды, образуя катионы основной соли ZnOH+. Образование молекул Zn(OH)2 не происходит, так как ионы ZnOH+ диссоциируют гораздо слабее, чем молекулы Zn(OH)2. В обычных условиях гидролиз идет по первой ступени. Соль гидролизуется по катиону. Ионно-молекулярное уравнение гидролиза:
Zn2+ + H2O ZnOH+ + H+
или в молекулярной форме:
2ZnSO4 + 2H2O (ZnOH)2SO4 + H2SO4
В растворе появляется избыток ионов водорода, поэтому раствор ZnSO4 имеет кислую реакцию (рН<7).
КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ
81. Составьте молекулярные и ионно-молекулярные уравнения реакций взаимодействия в растворах между: а) NaHCO3 и NaOH; б) K2SiO3 и HCl;
в) BaCl2 и Na2SO4.
82. Составьте молекулярные и ионно-молекулярные уравнения реакций взаимодействия в растворах между: а) K2S и HCl; б) KOH и Cr(OH)3; в) FeSO4 и (NH4)2S.
83. Составьте молекулярные уравнения реакций, которые выражаются ионно-молекулярными уравнениями:
а) Mg2+ + CO32- = MgCO3
б) H+ + OH- = H2O
в) HCO3- + H+ = CO2 + H2O
84. Какие из веществ: Al(OH)3, H2SO4, Ba(OH)2 - будут взаимодействовать с гидроксидом калия? Выразите эти реакции молекулярными и ионно-молекулярными уравнениями.
85. Составьте молекулярные и ионно-молекулярные уравнения реакций взаимодействия в растворах между: а) CuSO4 и H2S; б) BaCO3 и HNO3;
в) FeCl3 и KOH.
86. Составьте молекулярные уравнения реакций, которые выражаются ионно-молекулярными уравнениями:
а) Cu2+ + S2- = CuS
б) SiO32- + 2H+ = H2SiO3
в) Al(OH)3 + OH- = AlO2- + 2H2O
87. Составьте молекулярные и ионно-молекулярные уравнения реакций взаимодействия в растворах между: а) Sn(OH)2 и HCl; б) Cu(OH)2 и H2SO4;
в) NH4Cl и Ba(OH)2.
88. Какие из веществ: KHCO3, CH3COOH, NiSO4, Na2S - взаимодействуют с раствором серной кислоты? Запишите молекулярные и ионно-молекулярные уравнения этих реакций.
89.Составьте молекулярные и ионно-молекулярные уравнения реакций взаимодействия в растворах между: а) Zn(OH)2 и NaOH; б) Cu(OH)2 и HNO3;
в) NiOHCl и HCl.
90. Составьте молекулярные и ионно-молекулярные уравнения реакций взаимодействия в растворах между: а) AgNO3 и K2CrO4; б) Pb(NO3)2 и KI;
в) CdSO4 и Na2S.
91. Какие из солей Al2(SO4)3, K2S, RbNO3, KCl подвергаются гидролизу? Составьте ионно-молекулярные и молекулярные уравнения гидролиза соответствующих солей. Какое значение рН(>7<) имеют растворы этих солей?
92. Какое значение рН (>7<) имеют растворы солей Na2S, AlCl3, NiSO4? Составьте ионно-молекулярные и молекулярные уравнения гидролиза этих солей.
93. Составьте ионно-молекулярные и молекулярные уравнения гидролиза солей Pb(NO3)2, Na2CO3, Fe2(SO4)3. Какое значение рН (>7<) имеют растворы этих солей?
94. Составьте ионно-молекулярные и молекулярные уравнения гидролиза солей CH3COOK, ZnSO4, Al(NO3)3. Какое значение рН (>7<) имеют растворы этих солей?
95. Составьте ионно-молекулярные и молекулярные уравнения гидролиза солей Na3PO4, K2S, CuSO4. Какое значение рН (>7<) имеют растворы этих солей?
96. Составьте ионно-молекулярные и молекулярные уравнения гидролиза солей CuCl2, K2CO3, Cr(NO3)2. Какое значение рН (>7<) имеют растворы этих солей?
97. Какие из солей Pb(NO3)2, Cr2(SO4)3, Ni(NO3)2, Na2SO3 подвергаются гидролизу? Составьте ионно-молекулярные и молекулярные уравнения гидролиза соответствующих солей. Какое значение рН (>7<) имеют растворы этих солей?
98. Составьте ионно-молекулярные и молекулярные уравнения гидролиза солей Na2S, K2CO3, CoCl2. Какое значение рН (>7<) имеют растворы этих солей?
99. Какие из солей K2CO3, FeCl3, K2SO4, ZnCl2 подвергаются гидролизу? Составьте ионно-молекулярные и молекулярные уравнения гидролиза соответствующих солей. Какое значение рН (>7<) имеют растворы этих солей?
100. Составьте ионно-молекулярные и молекулярные уравнения гидролиза солей K3PO4, Pb(NO3)2? Какое значение рН (>7<) имеют растворы этих солей?
ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ
Окислительно-восстановительными называют реакции, сопровождающиеся изменением степени окисления атомов, входящих в состав
реагирующих веществ. Под степенью окисления (n) понимают тот условный заряд атома, который вычисляется, исходя из предположения, что молекула состоит только из ионов. Степень окисления - это тот условный заряд, который приобрел бы атом элемента, если предположить, что он принял или отдал то или иное число электронов. Окисление-восстановление - это единый, взаимосвязанный процесс. Окисление приводит к повышению степени окисления восстановителя, а восстановление - к ее понижению у окислителя. Повышение или понижение степени окисления атомов отражается в электронных уравнениях. Окислитель принимает электроны, а восстановитель их отдает.
О способности того или иного вещества проявлять окислительные, восстановительные или двойственные (как окислительные, так и восстановительные) свойства можно судить по степени окисления атомов окислителя и восстановителя. Атом того или иного элемента в своей высшей степени окисления не может ее повысить (отдать электрон) и проявляет только окислительные свойства, а в своей низшей степени окисления не может ее понизить (принять электрон) и проявляет только восстановительные свойства. Атом же элемента, имеющий промежуточную степень окисления, может проявлять как окислительные, так и восстановительные свойства.
N5+(HNO3), S6+(H2SO4) - проявляют только окислительные свойства
N
4+(NO2),
S4+(SO2)
N3+(KNO2)
N2+(NO), S2+(SO) проявляют окислительные
N1+(N2O) и восстановительные свойства
N0 (N2), S0(S2, S8)
N1-(NH2OH), S1-(H2S2)
N2-(N2H4)
N3-(NH3), S2-(H2S) - проявляют только восстановительные свойства.
При окислительно-восстановительных реакциях валентность атомов может не меняться. Валентность определяет число связей, образованных данным атомом, и поэтому знака не имеет.
В молекуле азота N2 , N ::: N валентность азота равна 3, степень окис-
H
..
ления азота равна 0. В молекуле аммиака NH3 H:N: валентность азота
H
равна 3, степень окисления азота равна -3, так как три пары электронов притянуты к азоту.
В N2 NH3 валентность азота не меняется, а изменяется степень окисления.
Пример 1. Могут ли происходить окислительно-восстановительные реакции между веществами:
а) H2S и HI; б) H2S и H2SO3 ; в) H2SO3 и HClO4?
Решение. а) степень окисления серы в H2S n(S)= -2, в HI n(I)= -1. Так как сера и йод находятся в своей низшей степени окисления, то оба взятые
вещества проявляют только восстановительные свойства и взаимодействовать друг с другом не могут;
б) в H2S n(S) = -2 (низшая), в H2SO3 n(S)= +4 (промежуточная). Следовательно, взаимодействие этих веществ возможно, причем H2SO3 является окислителем.
в) в H2SO3 n(S)= +4 (промежуточная), в HClO4 n(Cl)=+7 (высшая). Взятые вещества могут взаимодействовать, H2SO3 в этом случае будет проявлять восстановительные свойства.
Пример 2. Исходя из степени окисления (n) азота, серы и марганца в соединениях NH3, HNO2, HNO3, H2S, H2SO3, H2SO4, MnO2, KMnO4, определите, какие из них могут быть только восстановителями, только окислителями и какие проявляют как окислительные, так и восстановительные свойства.
Решение. Степень окисления n(N) в указанных соединениях соответственно равна: -3 (низшая), +3 (промежуточная), +5 (высшая); n(S) соответственно равна: -2 (низшая), +4 (промежуточная), +6 (высшая); n(Mn) соответственно равна: +4 (промежуточная), +7 (высшая). Отсюда: NH3, H2S - только восстановители; HNO3, H2SO4, KMnO4 - только окислители; HNO2, H2SO3, MnO2 - окислители и восстановители.
Пример 3. Составьте уравнение окислительно-восстановительной реакции, идущей по схеме
2- 7+ 0 2+
H2S+KMnO4+H2SO4= S + MnSO4 + K2SO4 + H2O
Решение. Написание уравнения реакции сводится к нахождению и расстановке коэффициентов. Коэффициенты определяют методом электронного баланса с помощью электронных уравнений. Вычисляем, как изменяют свою степень окисления восстановитель и окислитель, и отражаем это в электронных уравнениях:
восстановитель S2- - 2e = S0 5 процесс окисления
окислитель Mn7+ + 5e = Mn2+ 2 процесс восстановления
Общее число электронов, отданных восстановителем, должно быть равно числу электронов, которое присоединяет окислитель.
И, наконец, находим коэффициенты при окислителе и восстановителе, а затем при других реагирующих веществах. Окончательное уравнение реакции будет иметь вид
2- 7+ 0 2+
5 H2S + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 5S + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O
Правильность написания уравнения проверяется путем подсчета атомов каждого элемента в левой и правой частях уравнения.
Пример 4. Составьте уравнение реакции взаимодействия цинка с концентрированной серной кислотой, учитывая максимальное восстановление серы.
Решение. Цинк проявляет только восстановительные свойства. В концентрированной серной кислоте окислительную функцию несет сера (+6). Максимальное восстановление серы означает, что она приобретает минимальную степень окисления. Минимальная степень окисления серы как p-элемента VI группы равна - 2. Цинк как металл II группы имеет постоянную степень окисления +2. Отражаем сказанное в электронных уравнениях:
восстановитель 4 Zn0 - 2e = Zn2+ процесс окисления
окислитель 1 S6+ + 8e = S2- процесс восстановления
Составляем уравнение реакции:
4 Zn + 5 H2SO4 = 4 ZnSO4 + H2S + 4 H2O
Перед H2SO4 стоит коэффициент 5, а не 1, ибо четыре молекулы H2SO4 идут на связывание четырех ионов Zn2+.
