Гликозиды

Гликозиды – широко распространенная форма существования многих природных веществ. Молекулы их состоят из двух частей: главной несахарной части, называемой агликоном или генином, и сахаристой, называемой еще гликоном. Собственно употребление названия «гликозиды» без названия агликона имеет только одну цель – показать присутствие сахарного компонента в составе молекул весьма различных по химической природе веществ и потому имеет мало смысла. Следует помнить, что гликозиды – это всегда гликозиды определенных агликонов, содержащихся в клетках и тканях растительных и животных организмов, имеющих свое происхождение и метаболическую функцию.

В курсе фармакогнозии рассматриваются гликозиды некоторых терпеноидов (горечи), кардиостероидов, сапонинов, фенольных веществ простой и более сложной структуры (кумарины, хромоны, производные антрацена, флавоноиды, лигнаны, дубильные вещества), алкалоидов.

Среди моносахаридов различают гликопиранозиды (6-членное коль-цо) и гликофуранозиды (5-членное кольцо); кроме того, в зависимости от α- или β-конфигурации полуацетального гидроксила моносахарида, через который происходит связь с агликоном, различают α- и β-гликозиды.

Гидроксил у С₁-атома сахара, как правило, резко отличается от других своей высокой реакционной способностью, т.е. способностью образовывать гликозидные связи. Если связь сахара с агликоном осуществляется через атом кислорода, то такие гликозиды называют О-гликозидами, если непосредственно через взаимодействие двух атомов углерода – С-гликозидами, если через атом серы – S-гликозидами, если через атом азота – N-гликозидами,. Наиболее распространены О-гликозиды, образующие эфироподобные связи.

Разнообразие гликозидов определяется не только агликоном и формой гликозидной связи, но и количеством (1 – моно-, 2 – би-, 3 – три-, 4 – тетра-, 5 – пента-, 6 – гексо- и т.д.) и качеством сахара (гексозиды – глюкозиды, фруктозиды; пентозиды – арабинозиды, ксилозиды, и т.д.; в сахарной части могут быть также уроновые кислоты – глюкуронозиды, галактуронозиды, и др.).

Гликозиды могут отщеплять ту или иную часть сахаристой цепочки (неполный, ступенчатый гидролиз) или распадаться полностью на агликон и сахар под влиянием определенных физических или химических воздействий. Гликозиды часто гидролизуются ферментами (ферментативный гидролиз), кислотами (кислотный гидролиз), щелочами (щелочной гидролиз), а некотрые распадаются даже при кипячении с водой (температурный водный гидролиз). Как правило, сказанное относится к О-, S- и N-гликозидам, но не к С-гликозидам, которые отличаются от первых значительно более высокой устойчивостью к гидролизу.

Гликозиды содержатся в различных частях растений (надземных или подземных), подавляющая часть их находится в вакуолях, т.е. растворена в клеточном соке. Выделенные из лекарственного растительного сырья гликозиды, как правило, представляют собой сухие кристаллические вещества, растворимые в воде (тем лучше, чем больше сахаров в гликозидной цепочке), а также в водных растворах спиртов, спиртах, но почти нерастворимы в эфире, ацетоне, хлороформе и других органических неполярных растворителях. Осаждаются растворами ацетата свинца, танина. Растворы гликозидов имеют оптическую активность.

Для инактивации гидролаз, осуществляющих с большей или меньшей скоростью расщепление гликозидов в свежесобранном растительном сырье, его подвергают сушке. Под действием высокой температуры, а также по мере испарения воды из растительных тканей в них гидролитическая активность ферментов резко снижается. Известно, что у большинства растительных гидролаз оптимум активности проявляется при температуре 25-30ºС; при снижении температуры до 0ºС и при повышении до 40ºС активность гидролаз сильно снижается, а при 60-70ºС происходит денатурация ферментных белков. Исходя из сказанного, с целью максимального сохранения в лекарственном растительном сырье гликозидов сушка его должна быть быстрой и выполняться в технологическом режиме, оптимальном для конкретных биологически активных веществ.