Качественное определение

1. Реакции, основанные на физических свойствах сапонинов. Сапониновые гликозиды обладают поверхностной (детергентной) активностью, что связано с наличием в одной молекуле гидрофильного (углеводная часть) и гидрофобного остатков (агликон). При встряхивании в пробирке водного извлечения, содержащего сапонины, образуется довольно устойчивая пена. Для проведения этой реакции водные экстракты из лекарственного растительного сырья делят на две части: первую подкисляют до рН ≈ 1, вторую подщелачивают до рН ≈ 13. Оба раствора в пробирке встряхивают. Наблюдают образование столбов пены. Если в пробирках образуются примерно равные по величине и стойкости столбики пены, то лекарственное растительное сырье содержит тритерпеновые сапонины, если столбики пены больше при щелочном растворе рН, то сырье содержит стероидные сапонины.

2.Реакции осаждения сапонинов: а) из водных растворов сапонины осаждаются Ba(OH)₂, Mg(OH)₂, CuSO₄ ацетатом Pb, причем тритерпеновые сапонины осаждаются средним ацетатом свинца, а стероидные – оснóвным; б) из спиртовых экстрактов стероидные и тритерпеновые сапонины осаждаются спиртовым раствором холестерина в виде комплексов (холестеридов).

Реакции окрашивания сапонинов:

– к водному извлечению прибавляют NaNO₂ и 1 каплю конц. H₂SO₄ – появляется кроваво-красное окрашивание;

– к водному извлечению прибавляют хлороформа и конц. H₂SO₄ – появляется желтое, переходящее в темно-коричневое окрашивание в нижнем (хлороформном) слое;

– реакция Лафона: к водному извлечению прибавляют этанол, H₂SO_{4 (конц)}, затем каплю раствора Fe₂(SO₄)₃ – при нагревании пробирки в ней появляется сине-зеленое окрашивание.

– реакция Либермана-Бурхардта: к водному извлечению, упаренного досуха, добавляют каплю ледяной уксусной кислоты и затем смесь (50:1) уксусного ангидрида и концентрированной серной кислоты – через какое-то время появляется розовое окрашивание, переходящее в зеленовато-синее;

– реакция Санье: с 2 мл 1% раствора треххлористой сурьмы и несколькими каплями концентр. серной кислоты, содержащей уксусный ангидрид – в результате взаимодействия реагентов со стероидной частью молекулы сапонинов появляется желтое окрашивание.

Для хроматографического выявления на тритерпеновых сапонинов хроматогаммы опрыскивают 20% раствором H₂SO₄ и 10 мин. нагревают в сушильном шкафу при 110ºС, в результате чего сапонины (в особенности аралозиды) проявляются в виде пятен вишневого цвета.

3. Реакция гемолиза эритроцитов. Для проведения этой реакции используют кровь (или эритроциты крови). После смешивания равных объемов извлечения из ЛРС и взвеси эритроцитов в физиологическом растворе через некоторое время кровь становится прозрачной и ярко-красной – происходит гемолиз эритроцитов и выход гемоглобина в среду.

Лигнаны и флаволигнаны

Лигнаны – природные фенольные соединения, производные димеров фенилпропановых единиц, соединенных между собой β-углеродными атомами боковых цепей. Простейшее написание формулы лигнанов: (С₆-С₃)₂,Разнообразие лигнанов обусловлено расположением фенильных ядер, степенью насыщенности ядер и их боковых цепей, степенью окисленности С-атомов (где могут стоять спиртовые, альдегидные, кислотные, метоксильные группы), кислородные циклы (лактоны, оксиды).

Химическая классификация 1) диарилбутановые; 2) дигидронафталиновые; 3) дифенилфурофурановые; 4) дибензоциклооктановые; 5) флаволигнаны, имеющие более сложную структуру и сочетающие в себе свойства флавоноидов и лигнанов

Физико-химические свойства Лигнаны – вещества, растворимые в эфирных и жирных маслах, смолах, бензоле, хлороформе, эфире. Так как с водяным паром они не перегоняются, их трудно экстрагировать вместе с эфирными маслами методом гидродистилляции. Их также трудно выделить из жиров. Лигнаны, экстрагируемые из ЛРС органическими растворителями, затем извлекают методом адсорбционной хроматографии. Гликозиды лигнанов растворимы в водных растворах низших спиртов, и это свойство их часто используют. В ультрафиолетовом свете лигнаны флуоресцируют голубым или желтым светом. Если хроматограммы, на которых присутствуют лигнаны, проявить раствором FeCl₃, то они окрасятся в сине-зеленый цвет.

Выделение. Из ЛРС негликозилированные лигнаны (агликоны) извлекают обычно органическими растворителями (эфиром, хлороформом, бензолом), а гликозиды лигнанов – 40-50% водным раствором этанола. Сепарирование ведут с помощью хроматографии на бумаге, селикагеле, окиси алюминия.

Биологическая и фармакологическая активность. Обладают бактерицидной активностью, тонизирующими и адаптогенными свойствами. Лигнаны подофила щитовидного проявляют противоопухолевое действие, лигнаны эвкоммии вязолистной – гипотензивное действие, лигнаны семян кунжута – эффективны при лечении тромбоцитопении и геморраргических диатезов, лигнаны левзеи оказывают стимулирующее и адаптогенное влияние, флаволигнаны семян расторопши – гепатопротекторное действие. Считают, что лигнаны, образующиеся в желудке термитов и тараканов при расщеплении одревесневшей растительной пищи, способствуют повышению их устойчивости к неблагоприятным факторам среды и широкой экологической адаптации.