23. Синтез хлорпрена на основе ацетилена.

Производство хлоропрена из ацетилена. Синтез хлоропрена на основе ацетилена осуществляют в две стадии: на первой стадии ацетилен димеризуется в винилацетилен, на второй - винилацетилен гидрохлорируется в хлоропрен.Димеризацию ацетилена проводят при 333-353 К в присутствии катализатора - хлорида одновалентной меди:

В качестве катализаторов могут применяться также катализаторы Нью-

Ленда: подкисленный раствор Cu2Cl2, NH4 C1, nас1. Превращение ацетилена

Происходит по механизму внедрения:

Гидрохлорирование винилацетилена проводят в среде водного раствора хлорида одновалентной меди при 313-323 К.

Основной побочной реакцией является дальнейшее гидрохлорирование хлоропрена с образованием 1,3-дихлорбутенов-2:

СН2=С(Сl)—СН=СН2 + нсl СН3—С(Сl)=СН—СН2Сl

24. Технологическая схема дегидрирования олефинов.

25. Синтез и применение полиизопрена.

Натуральный каучук в промышленном масштабе получают из млечного сока каучуконосных растений. Так, содержание каучука в млечном соке гевеи бразильской (Hevea brasiliensis) достигает 50%. Натуральный каучук имеет стереорегулярное строение и представляет собой цис-1,4-полиизопрен. При обработке изопрена (CH2-C(CH3)CH=CH2) обычными радикальными инициаторами легко получается полиизопрен. Этот синтетический каучук является в основном транс-1,4-полиизопреном.Полимеризация изопрена под действием таких инициаторов, как натрий или калий в малополярных растворителях, приводит к образованию 1,2-, 3,4- и транс-1,4-полиизопрена. Инициирование полимеризации литием в неполярном растворителе ведёт к получению каучука, содержащего 94% цис-звеньев. Использование катализаторов Циглера-Натта позволяет получить каучук, практически идентичный натуральному. При полимеризации изопрена в отсутствие стереохимического контроля в принципе возможно образование различных полимерных продуктов.

Синтез 1,4-цис-полиизопрена проводился несколькими различными путями с использованием регулирующих стереоструктуру катализаторов, и это позволило наладить производство различных синтетических эластомеров. Катализатор Циглера состоит из триэтилалюминия и четыреххлористого титана; он заставляет молекулы изопрена объединяться (полимеризоваться) с образованием гигантских молекул 1,4-цис-полиизопрена (полимера). Аналогично, металлический литий или алкил- и алкиленлитиевые соединения, например бутиллитий, служат катализаторами полимеризации изопрена в 1,4-цис-полиизопрен. Реакции полимеризации с этими катализаторами проводятся в растворе с использованием углеводородов нефти в качестве растворителей. Синтетический 1,4-цис-полиизопрен обладает свойствами натурального каучука и может использоваться как его заместитель в производстве резиновых изделий.

26,49. Эластомеры на основе диеновых соединений

Эластомерами называют полимеры, обладающие в широком температурном интервале высокоэластичными свойствами, т.е. Способностью повергаться значительным обратимым деформациям при малых значениях напряжений, вызывающих эти деформации.

Типы натурального каучука различаются по методу получения и составу (главным образом по степени чистоты и окисленности).

Наиболее распространенными типами натурального каучука являются рифленый смокед-шитс и светлый креп.

Синтетические каучуки подразделяются на две основные группы: