Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Учебник_ХСМ_1 и 2 ч (Таймасов_Бибол) 12.07.2016_готовый.doc
Скачиваний:
15
Добавлен:
01.07.2025
Размер:
31 Мб
Скачать
☆

1.1.5.4 Фазы алюмината

Мелкозернистые фазы алюмината и ферритовые фазы часто обобщаются как "промежуточное вещество" или "основная масса" цементного клинкера. Оба образуются при охлаждении клинкера из его жидкой фазы (расплава) и обозначаются поэтому также как фаза расплава. Также фаза алюмината (C3A) содержит иные ионы, особенно щелочи (Na2О, K2О), которые могут внедряться в количестве более чем 5%. Фазы состава Na2О·8CaO·3A12O3 и K2О·8CaO·3A12O3 известны. В составе клинкера фазу алюмината и ферритовую фазу нужно отличать только при нормальном и медленном охлаждении клинкера, так как они очень тонко кристаллизованы. Идеоморфический алюминат существует в постепенно охлажденном клинкере в длинных, серо окрашенных призмах или иглах (рисунок 1.2). Фаза алюмината имеет высокую гидратационную активность. Она еще существенно может повышаться внедрением щелочей в ранней фазе реакции (5-15 мин.). Тем не менее, следующая реакция, которая начинается после 2-4 ч., существенно замедляется щелочами [4, 27,31].

1.1.5.5 Фаза феррита

Ферритовая фаза не имеет определенного состава, а представляет собой смешанный ряд кристаллов, замыкающие звенья C2A (существующее только при крайних условиях) и C2F: C2A····· C6A2F····· C4AF····· C6AF2 ····· C2F. Состав ферритовой фазы определяется железом. Часто он соответствует алюминиевой доле сырьевой муки, приблизительно формулы C4AF, который соответствует существующему в природе минералу браунмиллерит. Общая формула смешанного ряда кристалла C2(A,F). Также в ферритовую фазу входят иные ионы. Магний обуславливает серый цвет цемента; чистый C4AF коричневый, насыщенный MgO C4AF напротив - серо-зеленый. Ферритовая фаза гидратирует с водой медленнее, чем фаза алюмината. Ее реакционная способность тем незначительнее, чем выше содержание Fe2О3 [4, 5, 25, 133]. В аншлифе клинкера ферритовая фаза появляется при травлении как фиолетовая матрица, в которую входят другие фазы (смотри рисунок 1.2).

1.1.5.6 Другие фазы клинкера

В портландцементном клинкере часто остается 1-2 % свободной CaO (свободная известь). Причинами этого могут быть: недостаточная подготовка сырья (грубо измельченная или неоднородная сырьевая мука), недостаточная температура и продолжительность обжига, вследствие чего CaO неполностью связывается с другими оксидами, слишком медленное охлаждение, когда происходит частичное разложение C3S и C3A, или слишком высокий коэффициент насыщения КН > 0,96-0,98). В аншлифе клинкера при травлении свободная известь видна в форме окрашенных частиц от бирюзового до синего цвета. Часто можно наблюдать, что свободная известь встречается в гнездах (рисунок 1.2). Это объясняется в большинстве случаев на плохой гомогенностью сырьевой муки. Свободная известь нежелательна, так как она может вызывать (например, в количествах > 2,5 %) неравномерное изменение объема цемента, затвердевший цементный камень может расшириться и появиться трещины. Известковые трещины возникают из-за увеличения объемов примерно в 2 раза при гидратации CaO с превращением в Са(ОН)2. Насыщенные MgO клинкеры могут содержать свободный MgO - периклаз. Так как примерно 2,0-2,5 % MgO как и другие ионы может внедряться в фазы клинкера, то часть MgO может остаться свободной и образовать периклаз. В стандартизованном цементе по требованиям EN 197 германского промышленного стандарта может содержать максимум 5,0 % MgO, максимум 2,5-3,0 % свободного периклаза. Содержание MgO, которое связывается в других фазах, зависит от химического состава клинкера и его условий изготовления. В аншлифе клинкера MgO в большинстве случаев встречается в шестиугольной форме. Следует отличать появляющиеся розовые окрашенные кристаллы периклаза от трехкальциевого силиката. Наряду с разным цветом при травлении он выявляет меньшие размерами кристаллы, часто встречающиеся гнездами. Они несколько возвышены и выделяются из отполированной площади клинкера, так как MgO имеет более высокую твердость, чем другие фазы клинкера. Периклаз нежелателен, так как при более высоком содержании вредность магнезии (аналогично свободной извести) может проявиться. Вредность магнезии коварнее, так как разрушение бетонных изделий может проявиться только через много лет. В тонко-кристаллических и равномерно распределенных периклазах явления расширения проявляются значительно меньше, чем в крупнокристаллических MgO или в "гнездах" MgO. Это характерно также и для свободной несвязанной извести.