- •Основные понятия химии и законы стехиометрии Учебное пособие
- •1. Основные понятия2 химии
- •1.1. Химия и её разделы
- •Разделы химии
- •Уровни организации вещества
- •1.2. Химические элементы и химические соединения
- •1.3. Классификация27 веществ
- •Основные классы неорганических соединений
- •Классы органических соединений
- •1.4. Символы, формулы, уравнения
- •Виды химических формул
- •Алгоритмы составления химических формул
- •Написание химических формул
- •Уравнение химической реакции
- •1.5. Важнейшие величины и единицы в химии
- •2. Стехиометрические законы54
- •2.1. Закон сохранения массы и энергии55
- •Закон сохранения массы
- •Закон сохранения энергии
- •2.2. Закон постоянства состава60
- •2.3. Закон кратных64 отношений
- •2.4. Законы газового состояния
- •2.4.4. Объединённый газовый закон Бойля-Мариотта и Гей-Люссака
- •2.4.5. Закон объёмных отношений
- •2.4.6. Закон Авогадро
- •Следствия из закона Авогадро
- •2.4.7. Закон Дальтóна (закон парциальных давлений)
- •2.5. Закон эквивалентов
- •1.1. Химия и её разделы 3
Уравнение химической реакции
Система химических формул и других химических знаков для наглядного изображения химической реакции указывает на качественные изменения участников реакции и количественное соотношение между ними.
Чтение уравнения реакции |
СН4 + 2О2 = СО2 + 2Н2О |
Взаимодействие исходных веществ и образование продуктов реакции. |
Метан взаимодействует с кислородом, при этом образуются диоксид углерода и вода. |
Число формульных единиц, которые вступают в реакцию и образуются в результате неё (микроуровень). |
Одна молекула метана вступает в реакцию с двумя молекулами кислорода, образуя одну молекулу диоксида углерода и две молекулы воды. |
Количество вещества для исходных веществ и продуктов реакции (макроуровень). |
Один моль метана и два моля кислорода образуют один моль диоксида углерода и два моля воды. |
Соответствующие массы исходных веществ и продуктов реакции. |
16 г метана вступают в реакцию с 64 г кислорода с образованием 44 г диоксида углерода и 36 г воды. |
Как правило, в качестве стехиометрических коэффициентов в химической реакции используются наименьшие натуральные числа, но можно использовать и дробные числа.
2SО2 + О2 = 2SО3 или SО2 + 1/2О2 = SО3
Запись уравнений реакций |
||
молекулярными формулами |
СН4 + Сl2 = СН3Сl + НСl |
|
структурными формулами |
|
|
с указанием степеней окисления атомов |
|
|
с указанием ионов (для реакций в водном растворе) |
полный ионный вид |
Ва2+ + 2Сl– + 2Н+ + SО42– = ВаSО4↓+ 2Н+ + 2Сl– |
краткий ионный вид |
Ва2+ + SО42– = ВаSО4 |
|
с указанием агрегатного состояния* |
СuО (т) + Н2 (г) = Сu (т) + Н2О (ж)
NН4Сl (т) + NаОН (р) = NН3↑ + NаСl (р) + Н2О (ж)
Са2+(р) + СО32–(р) = СаСО3↓ |
|
* (т) – твёрдый, (ж) – жидкий, (г) – газообразный, (р) – в водном растворе, ↓ – выпадение осадка, ↑ – выделение газа
|
||
1.5. Важнейшие величины и единицы в химии
Масса46 атома та – масса атома определённого элемента в килограммах.
Например: водорода 1Н та = 1,67 · 10–27 кг;
углерода 12С та = 19,93 · 10–27 кг;
кислорода 16О та = 26,60 · 10–27 кг.
За
атомную
единицу массы
(а. е. м.) принимают
часть
массы атома углерода с массовым числом
12 (нуклида 12С).
1
а. е. м. =
та
(12С)
=
1,660566 ·10–27
кг
1 кг = 6,023091 · 1026 а. е. м.
Относительная
атомная масса (Аотн.
или Аr47)
показывает,
во сколько раз масса атома данного
элемента превосходит 1/12
часть массы атома нуклида
С,
то есть сколько атомных единиц массы
содержится в массе атома данного
элемента.
Аr
(Х)=
,
где mа(Х) – масса атома элемента Х, кг.
Большинство элементов имеют атомы с различной массой.
Относительной атомной массой элемента (сокращённо атомной массой) называют отношение средней массы атомов данного элемента с учётом их распространённости в природе к 1/12 массы атома нуклида 12С.
Атомные массы элементов приводятся в периодической системе Д.И. Менделеева.
Водород: Аотн(Н) = 1,00794.
Углерод: Аотн(С) = 12,011.
Кислород: Аотн(О) = 15,9994.
Поскольку элемент хлор состоит из смеси двух нуклидов 35Сl (75,77 %) (Аотн = 34,968851) и 37Сl (24,23 %) (Аотн = 36,965898), то атомная масса хлора:
Аотн = 34,968851 · 0,7577 + 36,965898 · 0,2423 = 35,452735 или 35,453.
Относительной молекулярной массой называют отношение средней массы вещества определённого формульного состава, включающего атомы отдельных элементов в их природном изотопном составе, к 1/12 массы атома нуклида 12С.
Относительная молекулярная масса (сокращённо – молекулярная масса) (Мотн. или Мr) – сумма относительных масс атомов, входящих в состав молекулы или любой другой формульной единицы.
Мr
=
где Х – атомы элементов, входящих в состав данной молекулы (формульной единицы);
i – число атомов определённого элемента в молекуле (формульной единице).
Например:
Мr (Н3РО4) = 3 · Аr(Н) + 1 · Аr(Р) + 4 · Аr(О) = 3 · 1 + 1 · 31 + 4 · 16 = 98
Мr (Сr2О72–) = 2 · 52 (Сr) + 7 · 16 (О) = 216
Мr ([Сu(Н2О)4]2+) = 1 · 64 (Сu) + 8 · 1 (Н) + 4 · 16 (О) = 136
Мr (NН3 · Н2О) = 1 · 14 (N) + 5 · 1 (Н) + 1 · 16 (О) = 35
Мr, также как Аr – величина безразмерная.
Иногда Мr определяют для смеси различных веществ известного состава, например для воздуха её принимают равной 29 (см. сноску 73 на с. 49).
Количество вещества (n) – физическая величина, показывающая, из какого количества структурных единиц (атомов, молекул, ионов, радикалов, электронов, протонов, нейтронов и других частиц) состоит система.
Единица количества вещества – моль48 (одна из семи основных единиц СИ).
Моль – количество вещества, содержащее столько же структурных единиц, сколько атомов содержится в 12 г нуклида 12С.
Число атомов углерода в 12 г (0,012 кг) нуклида 12С:
где 1,993 · 10–26 кг – масса нуклида 12С.
Число частиц (атомов, молекул, ионов и др.), содержащихся в 1 моле любого индивидуального вещества независимо от его природы и агрегатного состояния называется постоянной (числом) Авогадро49. Эта фундаментальная физическая постоянная обозначается NА и равна (6,022045 ± 0,000031) · 1023 моль–1 (или ≈ 6,02 ∙ 1023 моль–1).
При использовании понятия "моль" необходимо указывать вид частиц:
Например:
1 моль хлора содержит 6,02 · 1023 молекул Сl2.
1 моль хлорида натрия NаСl содержит 6,02 · 1023 катионов натрия Nа+ и 6,02 · 1023 хлорид-ионов Сl–.
Количество вещества и число частиц в системе N связаны соотношением:
n
=
или
N = n · NA.
Например:
6,02 · 1021 молекул оксида углерода(IV),
1,20 · 1024 атомов кислорода,
2,00 · 1023 молекул воды составляют соответственно
0,01 моль СО2, 2 моль О, 1/3 моль Н2О.
Молярная масса (М) – масса одного моля вещества – величина, равная отношению массы порции вещества к количеству вещества в этой порции:
М
=
.
Термин "молярная масса" относится к массе моля любой формульной единицы.
Численное значение в г/моль равно значению относительной молекулярной массы формульной единицы (М = Мr).
Например: М (Н2SО4) = 98 г/моль, М (Na) = 23 г/моль.
Понятие "молярная масса", применяемое для веществ, имеющих молекулярное строение, используется и для веществ, не содержащих молекул, а состоящих из атомов, ионов, радикалов и др., для которых определяется формульная молярная масса.
К немолекулярным относятся вещества с атомной химической связью (например, алмаз, графит), ионной (соли, оксиды и гидроксиды металлов, например, NaCl, CaО, KOH), и металлической (металлы и их сплавы).
Молярная масса хлора: М (Сl2) = 71 г/моль.
Молярная масса хлорида натрия М (NаСl) = 58,5 г/моль.
Объём вещества
Объём обозначают буквой V.
Единицы измерения: м3; а также л, мл.
Молярный объём газообразного вещества (Vм) – объём одного моля – величина, равная отношению объёма порции вещества к количеству вещества в этой порции:
VМ
=
.
Химическим эквивалентом50 называют условную частицу, в целое число раз меньшую (или равную) соответствующей ей формульной единице (атома, молекулы, иона, радикала и др.).
В одной формульной единице вещества В51 может содержаться z(B) химических эквивалентов этого вещества.
Число z(B) (эквивалентное число) показывает, сколько химических эквивалентов содержится в одной формульной единице; значения z(B) ≥ 1 зависят от химической реакции, в которой данное вещество участвует.
В обменных реакциях значение z(B) определяется стехиометрией реакции.
Например, для реакции
Al2(SO4)3 + 12NaOH = 2Na3[Al (OH)6] + 3Na2SO4
на одну формульную единицу сульфата алюминия затрачивается 12 формульных единиц NaOH. Следовательно, значение z[Al2(SO4)3] = 12, а z(NaOH) = 1. Значение химического эквивалента для Al2(SO4)3 равно 1/12 формульной единицы Al2(SO4)3, а химический эквивалент NaOH равен формульной единице NaOH.
В окислительно-восстановительных реакциях значение z(B) определяют по числу электронов, которые принимает (отдаёт) одна формульная единица окислителя (восстановителя).
Например, в реакции
2KMnO4 + 5K2SO3 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + 6K2SO4 + 3H2O
Mn+7 + 5e– = Mn2+ |
2 |
(по методу электронного баланса) |
S+4 – 2e– = S+6 |
5 |
или
MnO4– + 8H+ + 5e– = Mn2+ + 4H2O |
2 |
(по ионно-электронному методу или методу полуреакций) |
SO32– + H2O – 2e– = SO42– + 2H+ |
5 |
окислитель KMnO4 принимает 5 электронов, а восстановитель K2SO3 отдаёт 2 электрона.
Следовательно, z (КMnO4) = 5, а z (К2SO3) = 2.
Число, обозначающее долю реальной частицы, называется фактором эквивалентности (fэкв). Его значение (≤ 1) не является величиной постоянной, а определяется природой реагирующих веществ и характером протекающей реакции:
fэкв
(элемента)
=
,
где В – валентность атома элемента;
fэкв
(кислоты)
=
,
где N(Н+) – основность кислоты – число ионов Н+ в молекуле кислоты, которые замещаются на ион металла;
fэкв
(основания)
=
,
где N(ОН–) – кислотность основания – число ионов ОН– в формульной единице основания, которые замещаются на кислотные остатки;
fэкв
(соли)
=
,
где N – число катионов (анионов) в формульной единице соли;
Z – модуль52 заряда катиона (аниона) соли;
fэкв (оксида) = ,
где N – число атомов оксидообразующего элемента или кислорода в оксиде,
Z – модуль величины степени окисления атома оксидообразующего элемента или кислорода в оксиде;
если учесть степень окисления атома кислорода в оксиде (–2), то
fэкв
(оксида)
=
,
где N – число атомов кислорода в оксиде;
fэкв
(восстановителя
или окислителя)
=
,
где значение z(B) определяют по числу электронов, которые принимает одна формульная единица окислителя или отдаёт одна формульная единица восстановителя в окислительно-восстановительной реакции.
Количество вещества химического эквивалента вещества В – nЭ(В) – величина, пропорциональная числу химических эквивалентов этого вещества NЭ(В):
nЭ(В)
=
,
где NА – постоянная Авогадро.
Единица измерения количества вещества химического эквивалента – моль.
Так как в одной формульной единице вещества В может содержаться z(В) химических эквивалентов этого вещества, то
NЭ(В) = z(В) · Nфе,
где Nфе – число формульных единиц вещества В.
Следовательно:
nЭ(В) = z(В) · n(В) ,
где n(В) – количество вещества В.
Молярная масса химического эквивалента (эквивалентная масса) вещества – это масса 1 моля эквивалента:
МЭ = fэкв ∙ М.
Единица измерения МЭ – г/моль.
Поскольку фактор эквивалентности не является величиной постоянной, то и значение эквивалентной массы данного вещества будет различным.
Для определения молярной массы эквивалента следует исходить из химической формулы вещества или уравнения реакции, в которой участвует это вещество.
Моль эквивалентов – количество вещества, содержащее один моль его химических эквивалентов.
Пример
1.
Для соединений Н2S,
SО2,
Н2SО4
молярные массы химических эквивалентов
серы – МЭ(S)
– соответственно равны:
· 32 = 16;
· 32 = 8;
· 32 = 5,33 г/моль, где 2, 4, 6 – валентность
атома серы в указанных соединениях.
Пример 2.
Н3РО4 + 1ּКОН = КН2РО4 + Н2О,
=
98 г/моль;
Н3РО4 + 2ּКОН = К2НРО4 + 2Н2О,
=
49 г/моль;
Н3РО4 + 3ּКОН = К3РО4 + 3Н2О,
=
32,7 г/моль.
Пример 3.
КНSО4 + КОН = К2SО4 + Н2О,
=
136 г/моль;
КНSО4 + ВаСl2 = ВаSО4↓ + КСl + НСl
=
68 г/моль.
Пример 4.
К2Сr2О7 + (СН3СОО)2Рb = РbСr2О7↓ + 2СН3СООК
(обменная реакция)
=
147 г/моль;
К2Сr2О7 + 3SО2 + Н2SО4 = Сr2(SО4)3 + К2SО4 + Н2О
(окислительно-восстановительная реакция)
=
49 г/моль,
так как:
Сr2О72– + 14Н+ + 6е– = 2Сr3+ + 7Н2О.
Объём химического эквивалента газообразного вещества В – это объём, занимаемый при данных условиях одним эквивалентом газообразного вещества.
Единица измерения VЭ – л/моль.
Например, при н. у. (см. сноску 70, с. 46):
=
= 11,2 л/моль;
=
=
5,6 л/моль.
В каждой естественной науке заключается
столько истины, сколько в ней есть математики.
И. Кант53
