- •1.Предмет и методы химической термодинамики. Взаимосвязь между процессами обмена веществ и энергии в организме. Химическая термодинамика как теоретическая основа биоэнергетики.
- •2.Основные понятия термодинамики. Интенсивные и экстенсивные параметры. Функция состояния. Внутренняя энергия. Работа и теплота - две формы передачи энергии.
- •3.Типы термодинамических систем (изолированные, закрытые, открытые). Типы термодинамических процессов (изотермические, изобарные, изохорные). Стандартное состояние.
- •4. Первое начало термодинамики. Формулировка. Математическое выражение. Энтальпия. Применение первого начала термодинамики к биосистемам.
- •5. Стандартная энтальпия образования вещества, стандартная энтальпия сгорания вещества. Стандартная энтальпия реакции. Закон Гесса. Формулировка. Математическое выражение. Следствия из закона Гесса.
- •6.Второе начало термодинамики. Формулировка. Обратимые и необратимые в термодинамическом смысле процессы. Энтропия как критерий возможности протекания самопроизвольных процессов
- •9.Химическое равновесие. Обратимые и необратимые по направлению реакции. Термодинамические условия равновесия в изолированных и закрытых системах. Константа химического равновесия.
- •13.Зависимость скорости реакции от концентрации. Кинетические уравнения реакций первого, второго и нулевого порядков. Экспериментальные методы определения скорости и константы скорости реакций.
- •16.Катализ. Положительный и отрицательный катализ.Гомогенный и гетерогенный катализ. Энергетический профиль каталитической реакции.
- •15.Понятие о теории активных соударении. Энергетический профиль реакции; энергия активации; уравнение Аррениуса. Роль стерического фактора. Понятие о теории переходного состояния.
- •17. Ферментативный катализ. Особенности каталитической активности ферментов. Уравнение Михаэлиса - Ментен и его анализ.
- •18. Роль воды и растворов в жизнедеятельности. Физико-химические свойства воды, обусловливающие ее уникальную роль как единственного биорастворителя. Автопротолиз воды. Константа автопротолиза воды.
- •19.Зависимость растворимости веществ в воде от соотношения гидрофильных и гидрофобных свойств; влияние внешних условий, на растворимость. Термодинамика растворения. Понятие об идеальном растворе.
- •20. Элементы теории растворов электролитов. Сильные и слабые электролиты. Константы ионизации слабого электролита. Закон разбавления Оствальда.
- •21.Коллигативные свойства разбавленных растворов неэлектролитов. Закон Рауля и следствия из него: понижение температуры замерзания раствора, повышение температуры кипения раствора.
- •22.Осмос. Осмотическое давление: закон Вант-Гоффа. Осмотическое давление в растворах неэлектролитов и электролитов. Изотонический коэффициент.
- •25.Основные положения теории кислот и оснований Бренстеда- Лоури: молекулярные и ионные кислоты и основания, сопряженная протолитическая пара. Амфолиты.
- •26. Ионное произведение воды. Водородный показатель среды растворов. Математическое выражение рН, его значение в кислой, щелочной, нейтральной средах. Биологическая роль водородного показателя.
- •27.Основные положения теории кислот и оснований Льюиса. Понятие о жестких и мягких кислотах и основаниях (теория жмко).
- •30.Буферное действие - основной механизм протолитического гомеостаза организма. Буферные системы, буферные растворы, их состав. Классификация буферных систем.
- •32.Расчет рН протолитических систем. Вывод уравнения Гендерсона- Гассельбаха и его анализ. Зона буферного действия.
- •33.Буферные системы крови: гидрокарбонатная буферная система. Состав, механизм действия, биологическая роль.
- •34.Буферные системы крови: фосфатная буферная система. Состав, механизм действия, биологическая роль.
- •35.Буферные системы крови: гемоглобиновая буферная система. Состав, механизм действия, биологическая роль.
- •36. Буферные системы крови: протеиновая буферная система. Состав, механизм действия, биологическая роль.
- •39.Реакции, лежащие в основе образования неорганического вещества костной ткани гидроксидфосфата кальция. Механизм функционирования кальций-фосфатного буфера.
- •41. Комплексные соединения. Их строение на основе координационной теории а. Вернера. Комплексный ион, его заряд. Катионные, анионные, нейтральные комплексы. Номенклатура, примеры.
- •42.Реакции замещения лигандов. Константа нестойкости комплексного иона, константа устойчивости.
- •43.Конкуренция за лиганд или за комплексообразователь: изолированное и совмещенное равновесия замещения лигандов. Общая константа совмещенного равновесия замещения лигандов.
- •44. Представления о строении металлоферментов и других биокомплексных соединений (гемоглобин, цитохромы, кобаламины). Физико-химические принципы транспорта кислорода гемоглобином.
- •48.Физико-химические принципы транспорта электронов в электронотранспортной цепи митохондрий. Общие представления о механизме действия редокс-буферных систем.
- •49.Токсическое действие окислителей (нитраты, нитриты, оксиды азота). Обезвреживание кислорода, пероксида водорода и супероксид-иона. Применение редокс-реакций для детоксикации.
- •51.Адсорбция на подвижной поверхности раздела фаз. Уравнение Гиббса. Поверхностная активность, положительная и отрицательная адсорбция.
- •58.Электрокинетические свойства: электрофорез и электроосмос; потенциал течения и потенциал седиментации. Биологическое значение.
- •60.Устойчивость дисперсных систем. Седиментационная, агрегативная и конденсационная устойчивость лиозолей. Факторы, влияющие на устойчивость лиозолей.
- •61.Коагуляция. Порог коагуляции и его определение, правило Шульце-Гарди, явление привыкания. Взаимная коагуляция. Понятие о современных теориях коагуляции. Биологическое значение коагуляции.
- •62.Коллоидные пав; биологически важные коллоидные пав (мыла, детергенты, желчные кислоты). Мицеллообразование в растворах пав. Определение критической концентрации мицеллообразования. Липосомы.
- •63.Высокомолекулярные вещества (вмв). Классификация. Структура. Форма макромолекул и типы связей между ними. Гибкость макромолекул.
- •64.Свойства растворов вмс. Особенности растворения вмс как следствие их структуры. Форма макромолекул. Механизм набухания и растворения вмс. Зависимости величины набухания от различных факторов.
- •65.Аномальная вязкость растворов вмс. Уравнение Штаудингера. Вязкость крови и других биологических жидкостей.
- •66. Полиэлектролиты. Изоэлектрическая точка и методы ее определения. Осмотическое давление растворов биополимеров. Уравнение Галлера.
- •67.Мембранное равновесие Доннана. Онкотическое давление плазмы и сыворотки крови, его биологическая роль.
20. Элементы теории растворов электролитов. Сильные и слабые электролиты. Константы ионизации слабого электролита. Закон разбавления Оствальда.
Электролиты– это вещества с ионными или сильнополярными ковалентными связями в водных растворах, подвергающиеся электролитической диссоциации, в результат чего образуются катионы и анионы.
Сильные электролиты– вещества, способные диссоциировать нацело. К ним относится большинство солей, а так же некоторые вещества молекулярного строения (HCl).
Слабые электролитыдиссоциируют в незначительно степени, и преобладающей формой их является молекулярная (H2S, органические кислоты).
Количественно способность молекулярного электролита к диссоциации определяется степенью ионизации(она зависит от концентрации электролита):
α=
,
где Nобщ – общее число молекул в растворе;Nиониз – число молекул, распавшихся на ионы.
Константа ионизации:
Kd=
,
Где [A],[B] – распавшиеся ионы
[AB] – не распавшееся на ионы вещество.
Закон разбавления Оствальда:
K= α2c/1- α ,
Где α – степень ионизации
С – молярная концентрация
21.Коллигативные свойства разбавленных растворов неэлектролитов. Закон Рауля и следствия из него: понижение температуры замерзания раствора, повышение температуры кипения раствора.
Коллигативные свойства растворов:
Закон Рауля:относительное понижение давления насыщенного пара растворителя над раствором нелетучего электролита равно молярной доле растворённого вещества.
Следствие: Давление пара раствора, содержащего нелетучее растворённое вещество, прямо пропорционально молярной доле растворителя:
р = Kpx(X1)
Повышение температуры кипения и понижение температуры замерзанияразбавленных растворов неэлектролитов прямо пропорционально моляльной концентрации раствора. (ΔTкип = Кэb(X);ΔTкип = Кзb(X))
22.Осмос. Осмотическое давление: закон Вант-Гоффа. Осмотическое давление в растворах неэлектролитов и электролитов. Изотонический коэффициент.
Осмос– диффузия молекул растворителя через полупроницаемую мембрану из растворителя в раствор или из раствора с меньшей концентрацией в раствор с большей концентрацией.
Остмотическое давление– величина измеряемая минимальным гидравлическим давлением , которое нужно приложить к раствору, чтобы осмос прекратился.
Закон Ват-Гоффаπ = с(Х)RT(расчетдавления)
Для учѐта межмолекулярных взаимодействий в реальных растворахВант-Гоффпредложил использовать изотонический коэффициент.
Изотонический коэффициент (i) – это параметр, учитывающий межмолекулярные взаимодействия в реальных растворах:
|
i |
число частиц растворенного вещества |
|
|
|
|
|
|
число частиц исходного вещества |
||
|
|
||
i = 1 – для разбавленных растворов неэлектролитов;i > 1 – для разбавленных растворов электролитов;
i < 1 – для коллоидных растворов, содержащих ассоциаты.
Взаимосвязь изотонического коэффициента со степенью диссоциации ( ) выражается уравнением:
i = 1 +(n–1)
где n – число ионов, образующих данный электролит.
23.Коллигативные свойства разбавленных растворов электролитов. Элементы теории растворов сильных электролитов Дебая- Хюккеля. Ионная сила, ее математическое выражение. Понятие об активности. Коэффициент активности.
Активность ионов, а(Хi) – эффективная концентрация ионов (Хi), соответственно которой они проявляют себя в растворах сильных электролитов.
Взаимосвязь между активностью ионова(Хi) и аналитической молярной концентрацией электролитас(Хi) выражается уравнением:
а(Хi)
= (Хi)
с(Хi),
где (Хi) -коэффициент активности– величина, показывающая во сколько раз активность ионов отличается от их истинной аналитической концентрации (сi) в растворе сильного электролита.
Величина (Хi) зависит от природы, температуры и концентрации электролитов в растворе. Для разбавленных растворов электролитов можно принять, что (Хi)=1, аа(Хi)=с(Хi),т.к. межионные взаимодействия практически отсутствуют и величина (Хi) в этом случае зависит от концентрации и заряда ионов, но практически не зависит от их природы. С увеличением концентрации величина (Хi) уменьшается, т.к. уплотняется ионная атмосфера. Для высоконцентрированных растворов (Хi)>>1, т.к.
гидратная оболочка ионов практически отсутствует и их подвижность возрастает.
Рассчитать
величину (Хi)
можно по уравнениюДебая-Хюккеля:lgi =–Az i2
I ,
где А – коэффициент, зависящий от температуры; I-ионнаясила раствора;
zi – заряд иона.
Ионная сила раствора, I – величина, характеризующая интенсивность электростатического поля всех ионов в растворе, равная полусумме произведений молярной концентрации (сi) каждого иона на квадрат его заряда (zi)
-
I
1
c z2
2
i i
Теория Дебая-Хюккеляприменима в диапазоне концентраций электролита0,01-0,05моль/л.
24. Электролиты в организме..Осмоляльность и осмолярность биологических жидкостей и перфузионных растворов Понятия изо-, гипо-, гипертонический раствор. Понятие об изоосмии. Роль осмоса и осмотического давления в биологических системах. Плазмолиз. Цитолиз.
Электролиты в организме: Na и Clучаствуют в поддержании кислотно-щелочного баланса, осмотического равновесия в организме. Са играет большую роль в построении костной ткани и зубов, в регулировании кислотности крови и ее свертывании, в возбудимости мышечной и нервной ткани.Кнаходится преимущественно в жидкостях тела и мягких тканях, где является необходимым элементом для поддержания осмотического давления, регуляции рН крови. Mg является кофактором многих ферментативных реакций, необходим на всех этапах синтеза белка. В живых организмах Fe является важным микроэлементом, катализирующим процессы обмена кислородом. Сo входит в состав витамина В12, задействован при кроветворении, функциях нервной системы и печени, ферментативных реакциях. Zn необходим для метаболизма витамина E, участвует в синтезе разных анаболических гормонов в организме, включая инсулин, тестостерон и гормон роста. Mn оказывает влияние на рост, образование крови и функции половых желёз.
Плазма крови сложная многокомпонентная система, поэтому для учѐта еѐ осмотических свойств было введено понятие осмолярной (осмолярность) или осмоляльной (осмоляльность) концентраций, разница между которыми незначительна вследствие относительной разбавленности биологических растворов.
Осмолярная концентрация – количество всех кинетически активных частиц, содержащихся в 1 л раствора, независимо от их формы, размера и природы.
сосм =i с(Х)
Осмолярная концентрация плазмы крови равна 0,29–0,31осмоль/л.
Осмоляльность – концентрация осмотически активных частиц в растворе, выраженная в количестве осмоль на килограмм растворителя (осм/кг).
Внорме осмоляльность плазмы (Опл) определяется концентрацией Na+, мочевины и глюкозы.
Внорме осмоляльность плазмы составляет 275-290мосм/кг. Осмоляльность плазмы сохраняется постоянной благодаря механизмам, способным реагировать на изменения, равные1-2%ее исходной величины
Осмоляльность является показателем осмотической концентрации и
связана с числом растворенных частиц. Она определяется степенью диссоциации или, наоборот, ассоциации молекул, присутствующих в данной массе раствора. Осмоляльность выражается в (ммоль/кг.
Изотонические растворы – растворы с одинаковым осмотическим давлением.
При контакте с изотоническим раствором осмотической ячейки, представляющей собой систему, отделѐнную от окружающей среды мембраной с избирательной проницаемостью, между ними происходит равновесный обмен растворителем. Все клетки живых организмов являются осмотическими ячейками. Раствор, который изотоничен плазме крови, называетсяфизиологическим, например,0,9%-ныйраствор NaCI.
Гипертонический раствор – раствор, обладающий большим осмотическим давлением по сравнению с контактируемым раствором.
При контакте осмотической ячейки с гипертоническим раствором наблюдается экзосмос - движение растворителя из осмотической ячейки в окружающий еѐ гипертонический раствор. Наблюдаемое при этом явление называетсяплазмолизом.
Плазмолиз – сжатие и сморщивание клеток за счѐт экзосмоса в гипертоническом растворе.
При внутривенном введении больному гипертонического по отношению к плазме крови раствора происходит осмотический конфликт – обезвоживание и сморщивание клеток вследствие экзоосмоса. При резком плазмолизе клетки могут погибнуть.
Гипертонические растворы используют для промывания гнойных ран, в качестве слабительных препаратов (горькая соль MgSO4∙7H2O, глауберова соль Na2SO4∙10H2O), диуретиков.
Гипотонический раствор – раствор, обладающий меньшим осмотическим давлением по сравнению с контактируемым раствором.
При контакте осмотической ячейки с гипотоническим раствором происходит эндосмос – движение растворителя в осмотическую ячейку из окружающего еѐ гипотонического раствора, приводящее к набуханию клетки и даже ее разрыву.
Гемолиз – набухание и разрушение за счѐт эндосмоса клеточных мембран эритроцитов в гипотоническом растворе, приводящее к выделе-
23
нию гемоглобина в плазму (лаковая кровь). Разрушение клеток называют лизисом.
Изоосмия - относительное постоянство осмотического давления в жидких средах и тканях организма, обусловленное поддержанием на данном уровне концентраций содержащихся в них веществ: электролитов, белков и т. д. Это одна из важнейших физиологических констант организма, обеспечиваемых механизмами саморегуляции (гомеостаза)
Цитолиз- разрушение животных и растительных клеток, выражающееся в полном или частичном их растворении.
