- •Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Кемеровская государственная медицинская академия» Федерального агентства по здравоохранению и социальному развитию
- •Значение изучения темы.
- •Литература:
- •Введение.
- •Вопросы для самоподготовки.
- •Практическая часть занятия.
- •Бензоаты.
- •Бромиды.
- •Висмут.
- •Общие реакции подлинности (офс гф XI, стр.159.). Амины, ароматические первичные.
- •Аммоний
- •Ацетаты.
- •Йодиды.
- •Кальций.
- •Карбонаты (гидрокарбонаты).
- •Магний.
- •Натрий.
- •Нитраты.
- •Нитриты.
- •Салицилаты.
- •Сульфаты.
- •Тартраты.
- •Фосфаты.
- •Хлориды.
- •Цитраты.
- •Бораты (во3 -3 и в2о7-2).
- •Лактаты.
- •Глюконаты.
- •Определение спиртового гидроксила.
- •Реакция на альдегидную группу.
- •Определение фенольного гидроксила.
- •Простые эфиры.
- •Сложные эфиры.
Бораты (во3 -3 и в2о7-2).
1. Куркумовая бумага, смоченная раствором кислоты борной или буры (1:10) и несколькими каплями кислоты хлористоводородной, окрашивается при высушивании в розовый или буровато-красный цвет, переходящий от смачивания раствором аммиака, в зеленовато-черный.
куркумин
розоцианин
2. 0,1г препарата растворяют в фарфоровой чашке в 0,5мл концентрированной серной кислоты, прибавляют 5 мл спирта, перемешивают и поджигают. Смесь горит пламенем с зеленой каймой.
Лактаты.
0,1г препарата растворяют в 2 мл воды, подкисляют разведенной серной кислотой, прибавляют раствор перманганата калия до красно-фиолетового окрашивания и нагревают, обнаруживается запах ацетальдегида.
Глюконаты.
К раствору препарата (1:50) прибавляют несколько капель раствор хлорида окисного железа. Наблюдается светло-зеленое окрашивание.
Определение спиртового гидроксила.
1. Реакция этерификации. К 2мл препарата (этанол) добавляют 0,5мл ледяной уксусной кислоты, 1мл концентрированной серной кислоты и нагревают до кипения. Ощущается характерный запах этилацетата (фруктовый запах).
2. Йодоформная проба (этанол, -ОС2Н5, -СОСН3) 0,5мл препарата смешивают с 5мл раствора едкого натра, прибавляют 2мл 0,1 моль/л раствора йода; постепенно выпадает желтый осадок йодоформа со специфическим запахом.
3. Реакция окисления. К 5мл раствора бихромата калия прибавляют 5 мл серной кислоты и по охлаждении приливают испытуемый раствор, при стоянии в течении 3-5 мин. Ощущается специфический запах ацетальдегида, появляется зелёное окрашивание.
4. Реакция комплексообразования (на многоатомные спирты). К 5мл 5% раствора сульфата меди добавляют 1-2мл раствора едкого натра до образования осадка гидроокиси меди. Затем добавляют глицерин до растворения осадка; раствор окрашивается в интенсивно-синий цвет.
Реакция на альдегидную группу.
1. Реакция с аммиачным раствором нитрата серебра – реактив Толленса (реакция «серебряного зеркала»). В хорошо вымытую пробирку наливают 0,5 мл реактива Толленса, добавляют 2-3 кап раствора альдегида и нагревают до кипения. Очень важно чтобы стекло пробирки было чистым, в том случае восстановленное серебро осаждается на стенках в виде зеркала. Если же стекло загрязненное, то образуется черный осадок металлического серебра.
2. Реакция с реактивом Фелинга. К 2мл раствора препарата добавляют по каплям реактив Фелинга (смесь равных объемов реактива Фелинга I – раствор меди (II) сульфата, подкисленного 2-3 каплями разведенной серной кислоты и реактива Фелинга II – раствор сеньетовой соли и натрия гидроксида) нагревают до кипения. Образуется кирпично-красный осадок.
3. Реакция с реактивом Несслера. При добавлении несколько капель реактива Несслера к раствору альдегида наблюдается выделение осадка металлической ртути.
R - СНО + К2 [ НgJ4] + ЗКОН → RCOOK + Нg↓ + 4KJ + 2Н2О
Реакция на кетонную группу.
1. Реакция с 2,4-динитрофенилгидразином. 0,05г препарата (например, камфоры или бромкамфоры) растворяют в 9 мл спирта и прибавляют 1мл раствора 2,4-динитрофенилгидразина. Образуется оранжево-красный осадок.
2. Реакция с раствором сульфата фенилгидразина. 1мг препарата растворяют в 1мл этилового спирта, добавляют 5мл раствора сульфата фенилгидразина и нагревают на водяной бане, через некоторое время появляется желтое окрашивание и выпадает осадок.
Определение карбоксильной группы.
Образование сложных эфиров. 0,2 г препарата растворяют в 2 мл воды и нагревают с 2 мл концентрированной серной кислоты и 0,5 мл 95% этанола. В зависимости от структуры анализируемой кислоты наблюдается характерный запах или выпадает белый осадок сложного эфира.
Реакции комплексоообразования с солями тяжелых металлов. Небольшое количество исследуемого препарата нейтрализуют 0,1 моль/л раствора натрия гидроксида (по фенолфталеину) до слабо-розового окрашивания. Полученный раствор разливают в 3 пробирки, в одну из которых добавляют раствор хлорида окисного железа, в другую – раствор хлорида кобальта (или нитрата кобальта); в третью – раствор сульфата меди. Во всех пробирках в зависимости от исследуемой карбоновой кислоты будет наблюдаться различное окрашивание и образование осадка.
Например,
