Билет № 14

!!!!! Кривая титрования - график зависимости параметра системы, связанного с концентрацией титруемого вещества, титранта или продукта реакции, от степени протекания процесса титрования (например, от количества добавленного титранта).

В любой кривой титрования можно условно выделить 4 участка:

· исходная точка;

· участок до скачка титрования;

· скачок титрования, включая точку эквивалентности;

· участок после скачка титрования.

Скачком титрования называется участок кривой титрования, соответствующий резкому изменению свойств системы (в случае кислотно-основного титрования - резкому изменению рН) вблизи точки эквивалентности

Точка эквивалентности в титриметрическом анализе – это момент титрования, когда число  эквивалентов  добавляемого  титранта  эквивалентно или равно числу эквивалентов определяемого вещества в образце. В некоторых случаях наблюдают несколько точек эквивалентности, следующих одна за другой. Построения кривой титрования рассчитывают значения pH: 1) до точки эквивалентности (т.э.); 2) в т.э.; 3) после т.э.

!!!!! Иодометрия — титриметрический (объёмный) метод определения веществ, основанный на реакциях окисления-восстановления (разновидность оксидиметрии) с участием иода или иодида калия.

Основная реакция: +2 →2 =0,536 B

Можно определить как окислители, так и восстановители.

Особенности: в методе используются 2 рабочих титранта:

– для восстановителей;

– для определения окислителей.

В качестве первичных стандартов используются:

1. Раствор иода, если получен методом возгонки;

2. Дихромат калия

3. Иодат калия.

Индикаторы метода:

Крахмал (специфич. индикатор на иод)

Особенности использования крахмала в титровании связаны с тем, что с иодом реагируют составные части крахмала – это β-аммилаза и аминопектин, которые образуют со следовыми количествами иода синюю окраску.

Если в р-ре много иода, то крахмал его сильно поглощает за счет внедрения молекул иода внутрь крахмала. Обратное его выделение при титровании идет очень медленно, что приводит к неточной фиксации т.э., поэтому в зависимости от способа титрования крахмал добавляют либо в начале, либо в конце титрования.

Прямое титрование: при определении вос-лей. Реакция идет быстро. Крахмал добавляют в начале титрования.

+ → +2

Избыточная капля иода после т.э. вызовет посинение р-ра засчет взаим-ия иода и крахмала.

Обратное титрование (по остатку): для определения в-лей, если реакция идет медленно.

Xв+J^2 →X(ок.)+2J^-

Крахмал- в конце титрования.

Т итрование по замещению: для определения ок-лей. +2 →2

И спользовать прямое титрование нельзя, т.к. р-ция идет медленно. Использовать крахмал в качестве инд. нельзя, поскольку при добавлении одной капли KJ в р-ре появл. иод, и он сразу синеет.

ЛАБА

Билет № 15

!!!!! Протолитическая теория кислот. Согласно этой теории к кислотам относятся вещества, способные отдавать протоны, а к основаниям – вещества, способные их присоединять. Поскольку отдача протона кислотой – процесс обратимый, то получившийся при этом остаток кислоты может снова присоединить протон и, следовательно, будет основанием. Поэтому с каждой кислотой сопряжено основание, в которое она переходит, теряя протон

Автопротолиз представляет собой кислотно-основную реакцию, в которой одна молекула растворителя действует как кислота, а другая - как основание.

Каждый протонный растворитель HL является амфолитом (проявляет кислотные и основные свойства) по отношению к самому себе.  Реакция автопротолиза отвечает уравнению:

HL + HL L^- (s) + H2L⁺(s); Kс

При этом образуются так называемые

- анион растворителя L^- (основание сопряженной пары HL / L^-)

- катион растворителя H2L⁺ (кислота сопряженной пары H2L⁺ / HL).  Выражение для константы равновесия реакции автопротолиза HL  Kс = [L^-] . [H2L⁺] / [HL]² = Const = f (T) можно упростить, введя предположение, что степень протолиза очень мала и, следовательно, равновесная молярная концентрация непротолизованных молекул растворителя [HL] практически равна исходной концентрации этого растворителя CHL:

[HL] приблизительно равно CHL

Константа диссоциации кислоты (Ka) — константа равновесия реакции диссоциации кислоты на катион водорода и анион кислотного остатка. Для многоосновных кислот, диссоциация которых проходит в несколько стадий, оперируют отдельными константами для разных стадий диссоциации, обозначая их как Ka1, Ka2 и т. д. Чем больше значение Ka, тем больше молекул диссоциирует в растворе и, следовательно, кислота более сильная.

(A — условное обозначение аниона кислоты, [HA] — равновесная концентрация в растворе частицы НА):

О дноосновная кислота

Двухосновная кислота

Величина pK

Чаще вместо самой константы диссоциации K используют величину pK, которая определяется как отрицательный десятичный логарифм самой константы:

pKa=−lgKa

!!!!! Метод комплексонометрии широко распространен для определения ионов Mg2+, Zn2+, Fe2+ и многих микроэлементов.

Комплексонометрия – титриметрический метод анализа, в основе которого лежит реакция взаимодействия определяемых ионов металлов с комплексонами. Комплексоны – аминополикарбоновые кислоты и их соли,

способные образовывать сразу несколько связей с ионами металлов: ковалентные – Meⁿ⁺ с карбоксильными группами, донорно-акцепторные – Meⁿ⁺ с азотом аминогрупп.

Наибольшее значение из комплексонов имеет этилендиаминтетрауксусная кислота и ее двунатриевая соль (комплексон III или трилон Б). Комплексоны используют в медицине для лечения лучевой болезни, свинцовых, ртутных и других отравлений металлами-токсикантами.

Полнота протекания реакции комплексообразования увеличивается по мере связывания ионов H⁺ в щелочной среде. Но, в некоторых случаях, требуется создание оптимального значения pH раствора, т.к. в избытке гидроксид-ионов могут образовываться нерастворимые гидроксиды определяемых металлов. Поэтому постоянство pH во время анализа поддерживается с помощью аммиачно-амонийного буферного раствора (NH₄OH – NH₄Cl).

Рабочим раствором в комплексонометрии может служить раствор трилона Б. Его чаще всего готовят приблизительной концентрации, а затем стандартизируют по растворам химически чистых хлорида или сульфата магния (MgSO₄∙7H₂O).

Точка эквивалентности (Т.Э.) в комплексонометрии устанавливается с помощью металлохромных индикаторов. К ним относят эриохром черный Т, мурексид и др. ЛАБА

.