9 Билет.

1)Основные положения метода валентных связей:

1) связь дают два электрона с противоположными спинами; происходит перекрывание Ψ - функций и повышение электр. плотности между ядрами;

2) связь сосредоточена в направлении максимального перекрывания Ψ - функций электронов;

3) валентность атома численно равна количеству неспаренных электронов на внешнем слое в основном состоянии или кол-ву неспаренных электронов, которые могут быть в возбужденном состоянии;

4) чем сильнее перекрывание, тем прочнее связь.

По характеру перекрывания орбиталей обычно выделяют σ - и π - связи. Связи, образованные электронными орбиталями, имеющими максимум зоны перекрывания на линии, соединяющей ядра, называются σ - связями.

Связи, образованные электронными орбиталями, дающими максимумы перекрывания по обе стороны от линии, соединяющей ядра, называются π - связями.

В подавляющем большинстве случаев π - связи менее прочные, чем σ - связи. В кратной связи только одна связь σ - типа, все остальные (одна или две) относятся к π - связям.

2)Реакции образования комплексных соединений: комплексные соединения образуются и существуют в растворах при сравнительно большом избытке лиганда. Обычно его берут в несколько раз больше того количества, которое необходимо в соответствии со стехиометрическим соотношением. В результате подавляется диссоциация комплексного соединения, и оно стабилизируется.

Разная прочность связи во внутренней и внешней сферах комплексного соединения ведет к различию в характере диссоциации этих частей молекулы. По внешней сфере в водных растворах все комплексные соединения являются сильными электролитами, тогда как диссоциация по внутренней сфере происходит в незначительно степени.

K2[Zn(CN)4] 2K+ + [ Zn(CN)4]2- ; [Zn(CN)4]2- Zn2+ + 4CN- .

Константа равновесия для последнего процесса (диссоциация комплексного иона) называется константой нестойкости: Кравн = Кнест = .

Константа равновесия обратного процесса: Zn2+ + 4CN- [Zn(CN)4]2- наз. константой устойчивости: Кравн. = Куст. = .

Чем больше Куст. (меньше Кнест.), тем прочнее комплексное соединение, тем слабее оно диссоциирует. Ясно, что произведение Куст.иКнест. равно единице

10 Билет.

1)Образование химической связи возможно и за счет пары электронов, принадлежавших до образования связи одному из атомов. Такую связь называют донорно-акцепторной.

Первоначало атом А имеет пару е, а атом В – свободную орбиталь. Атом А отдаёт один е атому В, первый становится катионом с неспаренным е, а второй – анионом с неспареннм е. Далее эти частицы традиционным способом образуют полярную ковалентную связь.

2) Критерий самопроизвольного протекания процесса: “В изолированных системах самопроизвольно могут протекать только такие процессы, при которых энтропия системы возрастает; причем процесс может идти самопроизвольно только до такого состояния, при котором энтропия имеет максимальное для данных условий значение”.

11 Билет.

1)Свойства химических элементов, а также формы и свойства образуемых ими соединений, находятся в периодической зависимости от величины заряда ядер их атомов.

Энергия ионизации - представляет собой наименьшую энергию, необходимую для удаления электрона от свободного атома в его низшем энергетическом (основном) состоянии на бесконечность.

В целом в периоде в соответствии с тенденцией изменения атомных радиусов и увеличением притяжения электронов к ядру должна возрастать. Однако этот рост неравномерен.

Энергия, выделяющаяся при добавлении электрона к нейтральному атому, переходящему при этом в отрицательный однозарядный ион, наз. сродством к электрону. Сродство к двум или более электронам отрицательно. Наиболее часто энергию ионизации и сродство к электрону выражают в электроновольтах (эВ). 1 эВ = 1,60.10-19 Дж = 1,6.10-12 эрг.

Факторы, определяющие энергию ионизации (энтальпию ионизации):

1) эффект экранирования заряда ядра глубинными оболочками и слоями – уменьшение энергии ионизации атомов в подгруппе .

2) эффект проникновения внешних электронов к ядру. Согласно квантовой механике вероятность нахождения электрона в других слоях кроме «своего» не равна нулю. Этот эффект ведет к упрочнению связи электрона с ядром, т.е. к росту энергии ионизации, (самые проникающие s-электроны, менее – p и еще менее –d).

3) отталкивание электронов одного слоя, особенно находящихся на одной орбитали – уменьшение энергии ионизации.

Закономерности в их изменении по периодам и группам периодической системы:

2)Гидролизом называются обменные реакции растворенных веществ с водой. Необратимый гидролиз – это гидролиз, идущий с образованием нерастворимых или газообразных веществ.

Некоторые соли, образованные катионом слабого нерастворимого основания или амфотерного гидроксида и анионом слабой неустойчивой, летучей или нерастворимой кислоты, в водном растворе не существуют. Они разлагаются водой с образованием гидроксида металла или основной соли и летучей или нерастворимой кислоты.

Бинарные соединения металлов (нитриды, силициды, карбиды, фосфиды) необратимо гидролизуются водой, образуя летучее водородное соединение неметалла и гидроксида металла:

Li3N + 3H2O = NH3↑ + 3LiOH

Ca2Si + 4H2O = SiH4↑ + 2Ca(OH)2

Многие бинарные соединения неметаллов в водном растворе полностью гидролизуются с образованием кислородсодержащей кислоты и бескислородной кислоты:

PCl3 + 3H2O = H3PO4 + 3HCl↑

SiS2 + 3H2O = H2SiO3 + 2H2S↑

а) 2NaCl3 (кр)+3Na2CO3 (кр)+3H2O (ж)=2Al(OH)3 (тв) + 3СO2 (г) + 6NaCl(р-р)

б) 2CuCl2 + 2Na2CO3 + H2O = (CuOH)2CO3↓ + CO2↑ + 4NaCl