Алкилирование.
Если спирты способны алкилировать только полуацетальный или полукетальный гидроксил, то более сильные алкилирующие агенты: диметилсульфат или йодистый метил в щелочной среде алкилируют все спиртовые группы углеводов с образованием простых эфиров.
изб. (СН3)2SO4
ОН-
1-О-Метил-2,3,4,6-тетра-О-
метил-,D-глюкопиранозид
Особыми свойствами обладает гликозидная группа (ацеталь). Она легко гидролизуется в кислой среде:
Н2О
+ CH3OH
Н+
2,3,4,6–тетра-О-метил-,D-глюкопираноза
2
.2.
Ацилирование.
Моносахариды этерифицируются с образованием сложных эфиров. Наиболее легко вступают в реакцию с кислотами полуацетальная и первичная спиртовая гидроксильная группы, однако, используя более сильные ацилирующие агенты (ангидриды или галогенангидриды кислот), можно получить и полные сложные эфиры сахаров:
1–ацетил-,D–глюкопираноза
+ 5 (CH3CO)2O
+ 5 CH3–COOH
1,2,3,4,6–пентаацетил-,D–глюкопираноза
Тема 8-2. Ди – и полисахариды
Вопросы для самоподготовки
Олигосахариды. Дисахариды: мальтоза, лактоза, целлобиоза, сахароза. Строение и номенклатура дисахаридов.
Восстанавливающие и невосстанавливающие дисахариды. Доказательство наличия восстанавливающей способности мальтозы, лактозы и целлобиозы.
Кислотный гидролиз дисахаридов.
Строение гомополисахаридов: целлюлозы, крахмала, гликогена. Виды связей между моносахаридными звеньями.
Взаимосвязь пространственного строения и биологической функции полисахаридов.
Дисахариды
Дисахариды (биозы) состоят из двух моносахаридных звеньев, соединенных, как правило, гликозидной связью.
Так, например, лактоза (молочный сахар) состоит из остатков
,D–галактопиранозы и (или ),D–глюкопиранозы, соединенных между собой -1,4 гликозидной связью:
+H2O/H+
+ - Н2О
,D–галактопираноза
,D–
глюкопираноза
,D–галактопиранозил–1,4-,D–глюкопираноза
Дисахариды, содержащие свободный полуацетальный гидроксил, подобно моносахаридам, способны к равновесным превращениям - и - аномеров через открытую форму. Для них характерно явление мутаротации в свежеприготовленных растворах.