- •Введение
- •Глава 1. Основные положения координационной теории
- •1.1. Определение комплексных соединений
- •1.2. Основные понятия
- •1.3. Номенклатура комплексных соединений
- •1.4. Классификация комплексных соединений
- •1.5. Изомерия комплексных соединений
- •Глава 2. Природа химической связи в комплексных соединениях
- •2.1. Электростатическая теория
- •2.2. Метод валентных связей
- •2.3. Теория кристаллического поля
- •2.4. Теория поля лигандов
- •Глава 3. Свойства комплексных соединений
- •3.1. Окраска комплексных соединений
- •Периода в водном растворе
- •3.2. Магнитные свойства комплексных соединений
- •3.3. Равновесия в растворах комплексных соединений
- •3.4. Устойчивость комплексных соединений
- •3.4.1. Природа центрального атома и лигандов
- •3.4.2. Хелатный эффект
- •3.4.3. Стерические факторы
- •3.5. Кинетика и механизм реакций обмена лигандов
- •3.6. Кислотно - основные свойства комплексных соединений
- •3.7. Окислительно-восстановительные свойства комплексных соединений
- •Глава 4. Координационные соединения металлов
- •4.1. Подгруппа железа
- •4.1.1. Железо
- •4.1.2. Кобальт
- •4.1.3. Никель
- •В комплексных соединениях металлов подгруппы железа
- •4.2. Платиновые металлы
- •В комплексных соединениях платиновых металлов
- •4.3. Подгруппа марганца
- •В комплексных соединениях металлов подгруппы марганца
- •4.4. Подгруппа хрома
- •Комплексных соединениях металлов подгруппы хрома
- •4.5. Подгруппа ванадия
- •В комплексных соединениях металлов подгруппы ванадия
- •4.6. Подгруппа титана
- •В комплексных соединениях металлов подгруппы титана
- •4.7. Подгруппа цинка
- •В комплексных соединениях металлов подгруппы цинка
- •4.8. Подгруппа меди
- •В комплексных соединениях металлов подгруппы меди
- •4.9. Подгруппа алюминия
- •4.10. Комплексные соединения s-элементов
- •Катионов подгрупп iАи iiа при 25оС
- •Глава 5. Координационные соединения и медицина
- •5.1.Основные биолиганды
- •5.2. Некоторые основные биометаллы
- •5.3. Избыток и недостаток металлов-микроэлементов
- •5.4. Хелатотерапия
- •5.5. Лекарственные препараты в качестве лигандов
- •5.6. Координационные соединения металлов как противоопухолевые средства
- •Приложение
- •Им окраски
- •Литература
- •Оглавление
- •Глава1.
- •Глава2.
- •Глава3.
- •Глава 4
- •Глава5. Координационные соединения
- •Учебное пособие
- •117997, Москва, ул. Островитянова, д.1.
Глава 5. Координационные соединения и медицина
Организмы животных и растений состоят из сложных веществ, включающих в свой состав как неметаллы, так и металлы. Элементный химический состав организмов тесно связан с химическим составом земной коры. Согласно В.И. Вернадскому, в живом организме находятся все элементы таблицы Д.И. Менделеева, но в различных количествах. Школа В.И. Вернадского различает макроэлементы, встречающиеся в организмах в количествах
100-10-2 %, микроэлементы, содержащиеся в пределах 10-3-10-5 %, и ультрамикроэлементы, встречающиеся в количестве <10-5 %. Макроэлементы составляют около 99% массы организмов.
Кислород, водород, углерод, азот, сера, фосфор входят в состав основных органических веществ, в том числе пептидов и белков, жиров, углеводов, нуклеиновых кислот, гормонов и витаминов, являющихся материальным субстратом и источником энергии живого, а также биорегуляторами обмена веществ.
5.1.Основные биолиганды
В
живом организме многие соединения
могут быть лигандами координационных
соединений. К ним относятся неорганические
ионы и нейтральные молекулы, без которых
метаболизм, питание и сама жизнь
организма невозможна: галогенид-ионы,
сульфат-, нитрат-, фосфат-, карбонат- и
гидроксил- ионы; H2O,
O2,
CO2,
NH3.
Но основными биолигандами являются
органические соединения. Характерной
особенностью биолигандов является их
полидентатность, следовательно
способность образовывать одной молекулой
лиганда с данным катионом металла один
или несколько хелатных циклов, что
приводит к образованию очень прочных
координационных соединений (хелатный
эффект). Один из важнейших типов
биополимерных лигандов – белки. В
полипептидных цепях белка содержатся
донорные атомы азота и кислорода,
которые могут участвовать в образовании
хелатных циклов и макроциклических
комплексов (рис.39):

Рис.39. Фрагмент пептидной цепи.
Кроме того, к полипептидным цепям через различные функциональные группы могут быть привязаны порфириновые кольца, содержащие четыре пиррольных ядра. Порфириновые металлоциклы содержатся в хлорофилле и гемоглобине.
Полисахариды, в виде которых организм запасает углеводы (крахмал, гликоген), имеют в своём составе донорные кислородные атомы (рис.40) также являются полимерными лигандами:

Рис.40. Фрагмент амилозы.
Другой вид наиболее важных биополимерных лигандов - нуклеиновые кислоты. В полинуклеотидных цепях нуклеотидные звенья связываются через фосфатную группу. Каркас цепи состоит из чередующихся пентозных и фосфатных остатков, а гетероциклические основания являются боковыми группами, присоединёнными к пентозным остаткам. На рис.41 представлен нуклеотид аденозин-5΄- фосфат, 5΄-адениловая кислота:
Рис.41. Аденозин-5΄- фосфат, 5΄-адениловая кислота.
Совершенно ясно, что рибонуклеиновые (РНК) и дезоксирибонуклеиновые (ДНК) кислоты обладают свойствами лигандов: донорные атомы(N и O) имеются во всех фрагментах нуклеиновых кислот.
Кроме белков, полисахаридов и нуклеиновых кислот свойствами лигандов обладают производные фосфорной кислоты (аденозинфосфаты, липиды и др.), различные органические кислоты, насыщенные и ненасыщенные.
