- •Билет 1.
- •1. Понятие о полимерах. Основные представления о полимерном состоянии вещества.
- •2. Анионная полимеризация.
- •3. Синтез полиуретановых полимеров.
- •Билет 2.
- •1. Отличие вмс от низкомолекулярных, олигомеры.
- •2. Кинетика линейной поликонденсации.
- •3. Полимеризация лактамов.
- •2. Отверждение ненасыщенных полиэфирных смол.
- •1. Способы проведения полимеризации.
- •3. Аморфное состояние полимеров.
- •Кривая деформации аморфного полимера.
- •Кинетика изотермической кристаллизации полимеров
- •3.Полимеризация олигоэфиракрилатов
- •Вопрос 1. Молекулярная масса полимеров. Ммр.
- •Вопрос 2. Ионная полимеризация.
- •Вопрос 3. Полимерные композиционные материалы.
- •1. Линейные, разветвленные и сетчатые полимеры (примеры).
- •3. Синтез полиуретановых полимеров.
- •Билет 7.
- •1. Термомеханическая кривая аморфных и кристаллических полимеров.
- •К ривая деформации аморфного полимера.
- •2. Катионная полимеризация. Характеристика мономеров, способных вступать в катионную полимеризацию.
- •3. Волокнистые полимерные композиционные материалы. Билет 8.
- •1. Химическая классификация: органические полимеры (примеры).
- •2. Анионная полимеризация. Катализаторы анионной полимеризации.
- •3. Холодное отверждение эпоксидных смол.
- •Билет 9.
- •1. Химическая классификация: неорганические и элементоорганические полимеры.
- •2. Особенности химических реакций полимеров.
- •Деполимеризация.
- •3. Отверждение кремний органических олигомеров.
- •1. Особенности процесса растворения полимеров. Набухание.
- •2.Химические превращения полимеров: полимераналогические превращения и внутримолекулярные превращения.
- •3. Горячее отверждение эпоксидных смол.
- •Кинетика кристаллизации из расплава полимера.
- •Химические реакции, приводящие к изменению степени полимеризации молекул. Деструкция полимерных цепей. Типы деструкции.
- •Деполимеризация.
- •3. Отверждение полисульфидных олигомеров (Тиоколы).
- •1.Физические состояния полимеров. Термомеханическая кривая.
- •2. Хим.Реакции полимеров: вулканизации и отверждения.
- •3.Отверждение жидких каучуков и олигомеров с функц. Группами.
- •1.Полиамфолиты.
- •2. Катионная полимеризация. Кинетика.
- •3. Синтез полиуретановых полимеров.
- •1. Природа растворов полимеров, фазовые диаграммы.
- •2. Радикальная полимеризация. Типы инициирования.
- •3. Полимеризация лактамов.
- •Билет 15.
- •1. Особенности процессов растворения полимеров.
- •2. Реакции роста, обрыва и передачи цепи на примере радикальной полимеризации.
- •3. Блочная полимеризация полимеров с кратными связями.
- •Билет 16.
- •1. Аморфные полимеры. Три физических состояния. Термомеханический метод исследования аморфных полимеров.
- •2. Кинетика радикальной полимеризации при малых степенях превращения.
- •3. Отверждение ненасыщенных полиэфирных смол.
- •1. Стеклообразное состояние аморфных полимеров. Особенности полимерных стекол. Вынужденная эластичность.
- •2. Молекулярно-массовые характеристики полимеров, полидисперсность.
- •3. Полиэлектролиты.
- •Билет-18
- •1. Высокоэластичное состояние. Релаксационные явления в полимерах.
- •2. Гель-эффект при радикальной полимеризации.
- •3. Отверждение эпоксидных смол.
- •Билет 19.
- •1. Поликонденсация. Кинетика линейной полконденсации.
- •2. Методы проведения радикальной полимеризации.
- •3. Полимеризация олигомеров с кратными связями.
- •Билет 20.
- •1. Вязко – текучее состояние аморфных полимеров. Формирование изделий из полимеров в режиме вязкого течения.
- •2. Катионная полимеризация.
- •3. Классификация полимерных композиционных метериалов.
Билет-18
1. Высокоэластичное состояние. Релаксационные явления в полимерах.
Существование тел в том или ином агрегатном состоянии определяется соотношением энергии межмолекулярного взаимодействия и теплового движения. Следует различать фазовые состояния полимерного вещества. Различают кристаллические, твердые, жидкие, газовые фазы. Твердому агрегатному состоянию соответствует 2 фазовых состояния: кристаллическое и аморфное. Выделяют 3 различных состояния аморфного полимера:
Стеклообразное
Высокоэластичное (резина)
Вязкотекучее
Чаще всего полимеры находятся в аморфном состоянии. Исследование их осуществляется РСА и на рентгенограмме аморфного полимера наблюдаются неразвитые кольца.
Высокоэластичное состояние- это такое состояние,находясь в котором полимер способен к очень большим обратимым деформациям, происходящим под влиянием очень небольших нагрузок. Распрямление малых участков.
Кривые зависимости деформации (∆l) от температуры (T) в широком интервале температур называют термомеханическими кривыми. На них высокоэластичное состояние находится между такими состояниями как стеклование и вязкотекучее состояние, а соответственно между T стеклования у кристаллического и T текучести у аморфного.
Под релаксационными явлениями в полимерах понимают изменение их свойств во времени, обусловленное достижением равновесного состояния. В принципе релаксационные явления имеют место в любых процессах, связанных с подвижностью макромолекул или ее фрагментов.
Известны электрические, магнитные, механические, а также явления, наблюдаемые при плавлении, кристаллизации, стекловании, растворении, набухании полимеров. В широком интервале температур проявляются релаксационные переходы, связанные с возникновением или исчезновением подвижности фрагментов маромолекул или макромолекулы в целом.
В основе механических релаксационных явлений лежит явление вязкоупругости. Для описания релаксационных свойств реального полимера, т.е. зависимости свойств от времени нужно: использовать обобщенную модель Максвелла и Кельвина; увеличить число вязких и упругих элементов в модели с различными E и η пружины.
При наложении напряжения σ0 = const начинает развиваться деформация, включающая 3 составляющие:
1.εупр - обратимая упругая деформация, развивающаяся мгновенно, обусловлена деформацией упругого элемента (пружины), присоединенного к модели. В полимерах за счет незначительного изменения углов длин связей (достигает 3-5%);
2.εэл - высокоэластичная обратимая деформация, обусловленная растяжением пружины и демпфера, связанных параллельно. В полимерах за счет подвижности сегментов (развивается за время порядка мин);
3.εтек - необратимая деформация течения, развивается за счет растяжения демпфера, присоединенного к модели. В полимере за счет перемещения макромолекул (большие деформации). После сброса нагрузки мгновенно исчезает εупр , затем в течении некоторого времени исчезает εэл , εтек - необратима.