2.Эмульгаторы, применяемые в технологии масляных эмульсий, их классификация. Механизм стабилизирующего действия эмульгаторов.

Как дисперсным системам с развитой поверхностью раздела фаз, обладающим избытком свободной поверхностной энергии, эмульсиям свойственна термодинамическая неустойчивость. Поэтому получение стойких концентрированных эмульсий без участия ПАВ (эмульгаторов) невозможно. В качестве эмульгаторовиспользуют:

• анионные ПАВ (мыла,), неионогенные (твин-80,),

• некоторые гидрофильные природные вещества (желатоза, камеди, крахмал, пектин),

• полусинтетические (МЦ, Na-КМЦ), синтетические (эмульгатор Т-2),

• другие ПАВ и полимеры, разрешенные к медицинскому применению.

В случае необходимости в состав эмульсии вводят консерванты (нипагин, нипазол, сорбиновая кислота и др.), разрешенные к медицинскому применению.

ПАВ – это вещества, способные адсорбироваться на границе раздела фаз. По международной классификации их называют тензидами. Им . В своей структуре они содержат полярные и неполярные группы. От их соотношения зависит характер поверхностно-активных свойств тензидов. Это соотношение называется гидрофильно-липофильным балансом (ГЛБ).

На основании величин ГЛБ определяют сферу испол ьзования ПАВ (таблица 2):

Таблица 2. - Применение ПАВ в зависимости от величины ГЛБ

Число ГЛБ	Применение ПАВ
1-3 3-6 7-9 8-13 13-15 выше 15	Пеногасители Эмульгаторы в/м Смачиватели (моющие средства) Эмульгаторы м/в Детергенты Солюбилизаторы

Эмульгаторы, как и другие ПАВ, классифицируют следующим образом.

I классификация – по структуре и свойствам молекул.

1. Анионактивные – гидрофильная часть молекулы несет отрицательный заряд. Относятся мыла, алкилсульфаты. К анионактивным эмульгаторам относятся камеди, пектиновые вещества и растительные слизи. Все они представляют собой соли полиарабиновой и других полиуроновых кислот. Высокий эмульгирующий эффект этих веществ обусловлен образованием на границе раздела фаз прочных пленок, а также двойного электрического слоя, образующегося в результате ионизации ионогенных групп.

2. Катионактивные – гидрофильная часть молекулы несет положительный заряд. Относятся четырехзамещенные аммониевые основания.

3. Амфотерные. Заряд гидрофильной части меняется в зависимости от рН среды. Относятся эмульгаторы белкового происхождения. Желатоза – это продукт неполного гидролиза желатина в воде при соотношении 1:2 в автоклаве. Давление 2 атм, время гидролиза – 2 часа.

Казеин, натрия казеинат, сухое молоко. Казеин выделяют из казеиногена – белка молока, содержит глутаминовую и аспарагиновую кислоты, лецитин, серин, валин, тирозин. Применяют и сухое молоко, которое содержит белки казеиноген, альбумин и глобулин.

4. Неионогенные – это вещества, молекулы которых неспособны к диссоциации. Относятся холестерин, спены, твины, жирные спирты, эмульгатор Т-2, крахмал, производные целлюлозы.

Спены – сложные эфиры сорьитана и высших жирных кислот, твины – эфиры полиоксиэтилированногосорбитана и высших жирных кислот.

Крахмал используют в виде 10% клейстера. Производные целлюлозы – NaКМЦ, МЦ – применяют в виде 2% растворов.

Эмульгатор Т-2 – эфир полиглицерина и стеариновой кислоты. По внешнему виду – воскоподобная твердая масса желтого или светло-коричневого цвета.

II классификация – по типу образующейся эмульсии.

Эмульгаторы делят на гидрофильные – образуют эмульсию типа М/В и олеофильные – типа В/М.

К гидрофильным относятся белки, камеди, слизи, крахмал, твины,NаКМЦ. К олеофильным – мыла двух- и трехвалентных металлов, стеарины, амиды жирных кислот, высокомолекулярные одноатомные спирты.

III классификация - по механизму действия:

1) Эмульгаторы, стабилизирующие эмульсию главным образом за счет снижения поверхностного натяжения.

2) Гелеобразователи - стабилизаторы эмульсий за счет образования прочных адсорбционных пленок на поверхности частиц (трехмерная сетка).

3) Смешанного действия.

Относится большинство эмульгаторов.

IV классификация - по медицинскому назначению.

1. для внутреннего применения – камеди, пектиновые вещества, целлюлоза и ее производные твины, спены, желатин, желатоза, яичный желток.

2. для наружного применения - щелочные мыла, агар, трагакант, казеин.

Современная теория стабилизации эмульсий разработана Кремневым. Эмульгатор, имеющий в молекуле гидрофильные и гидрофобные группы, накапливается на границе раздела фаз. Если больше гидрофильных групп, то большая часть эмульгатора окажется растворенной в воде и меньшая в масле. Пленка эмульгатора закругляется в сторону более тонкого слоя образуется эмульсия типа м/в (I рода).

Если же в молекуле эмульгатора больше гидрофобных групп, то все наоборот: слой эмульгатора толще в масле и тоньше в воде. Образуется эмульсия В/М (II рода).

Если к эмульсии типа М/В прибавлять вещества, растворимые в воде, снижается гидратация полярных групп эмульгатора. Уменьшается толщина гидрофильного слоя. При равной толщине слоя создаются одинаковые условия для образования эмульсий I и II рода.

При сильной гидратации слоя эмульгатора эмульсия может разрушиться. Поэтому рекомендуется вещества с сильным водоотнимающим эффектом (глицерин, спирт, электролиты) вводить в эмульсии, предварительно смешав с водой или растворив в воде.

Механизм стабилизирующего действия ПАВ и ВМС заключается в том, что они адсорбируются на поверхности твердых частиц вещества (суспензии) либо на капельках жидкости (эмульсии). ПАВ ориентированы на поверхности раздела фаз таким образом, что своей полярной частью обращены к полярной фазе, а неполярной частью – к неполярной.

На поверхности частиц образуется мономолекулярный слой ПАВ. При этом снижается поверхностное натяжение и возникают силы отталкивания между частицами. Это способствует и агрегативной, и кинетической устойчивости системы. Кроме того, вокруг слоя ПАВ образуется сольватный. В некоторых случаях повышается вязкость жидкости. Все это тоже способствует повышению стабильности лекарственной формы.

Рецепты

Рец 5.

Aquae Menthae 90мл воды мят 90

Bism subn 1,0 висм 1 и экстракта густого 1,5 1:1

Extr Bellad spissi 1,5(1:1)

V=90,0

Висм нитрат осн относ к гидрофил вещ, без доб стабилизатора. Тщ изм в ступ висмута нитрат осн с 0, 4 мл воды мят. Доб 10 мл воды мят( 10-ти крат увеличение), смесь взмучиваем и оставл на нек время в покое. Во фл для отпуска. Новая порция воды мят, смеш, сливают. Измельч и взмучив порвтор, пока все круп частицы не превратятся в взвесь. Ополаскив фл оставш мят водой во фл для отпуска. Отвеш во фл для отпуска 1,5 экстракта белладонны густого (на кружочек фильтр бум, для отдел бумаги наруж поверх смачив спирт этилов.

БИЛЕТ №6