- •6. Основные реакции сернистых соединений, протекающие при гидроочистке нефтяных фракций
- •7. Азотные соединения и их реакции, протекающие в процессе гидроочистки нефтяных фракций.
- •8. Реакции кислородсодержащих соединений, протекающие при гидроочистке нефтяных фракций.
- •9. Основные реакции углеводородов, протекающие в процессах гидроочистки нефтяных фракций.
- •Химические превращения компонентов дистиллятного рафината
- •Химические превращения компонентов остаточного рафината
- •10. Характеристика процесса гидроочистки дизельного топлива: на чем основан процесс, перечислить технологические параметры и рассказать об их влиянии на качество гидроочищенного дт.
- •Объемная скорость подачи сырья
- •Температура
- •Свойства сырья
- •Активность катализатора
- •Давление
- •Кратность циркуляции
- •11. Характеристика процесса гидроочистки дизельного топлива: на чем основан процесс; дать характеристику современных катализаторов и оборудования.
- •12. Начертить принципиальную схему установки 24-7 гидроочистки дизельного топлива. Назвать потоки и основные аппараты.
- •13. Материальный баланс гидроочистки бензина, дт, вакуумного газойля: перечислить в каждом случае получаемые продукты, дать примерный выход основного продукта.
- •14. Гидроочистка дизельных фракций: основные реакции, катализаторы, диапазон значений технологических параметров.
- •Катализаторы
- •15. Гидроочистка вакуумных дистиллятов. Назначение процесса. Материальный баланс. Катализаторы. Значения технологических параметров.
- •16. Гидроочистка масел. Сырье процессов. Назначение процессов. Влияние основных технологических параметров на качество продуктов. Изменение показателей качества масел в результате протекания реакций.
- •Качество депарафинированного масла IV масляной фракции, полученного по различным схемам
- •Качество остаточного депарафинированного масла, полученного по разным схемам
- •17. Гидроочистка масел. Начертить схему установки гидроочистки масел г-24. Нефтяных фракций. Назвать потоки и основные аппараты.
- •18. Гидроочистка масел. Основные реакции, протекающие в процессе, и изменение показателей качества масел в результате протекания реакций.
- •19. Желательные и нежелательные компоненты топлив: бензина, реактивного и дизельного топлива. Бензин
- •Дизельное топливо
- •Реактивное топливо
- •20. Влияние температуры на показатели процесса гидроочистки дизельного топлива. Влияние давления на показатели процесса гидроочистки дизельного топлива. Температура
- •Давление
- •Кратность циркуляции
- •22. Катализаторы гидроочистки. Состав. Способы сульфидирования. Влияние катализатора на показатели процесса гидроочистки дизельного топлива.
- •23. Как изменяется температура на входе в реактор гидроочистки в ходе межрегенерационного цикла? Как изменяется температура газо-сырьевой смеси при прохождении реактора?
- •24. Тепловой эффект процесса гидроочистки и его объяснение. Принцип Ле Шателье применительно к реакциям гидрообессеривания тиофена и гидрирования ароматических соединений.
- •25. Механизм водородной коррозии в процессе гидроочистки. Сероводородная коррозия в процессе гидроочистки.
- •26. Перечислите и обоснуйте основные статьи расхода водорода в процессе гидроочистки.
- •27. Начертите схему обвязки сепараторов при горячей и холодной сепарации. Перечислите и обоснуйте достоинства и недостатки горячей сепарации.
- •28. Реакции, протекающие в процессе аминной очистки газов от сероводорода. Тепловой эффект процесса. Принцип Ле Шателье применительно к прямой и обратной реакциям h2s и мэа.
- •29. Начертить схему очистки газов моноэтаноламином (мэа) и диэтаноламином. Концентрация мэа при очистке газов от сероводорода.
16. Гидроочистка масел. Сырье процессов. Назначение процессов. Влияние основных технологических параметров на качество продуктов. Изменение показателей качества масел в результате протекания реакций.
Наибольшее распространение в производстве смазочных масел получила гидроочистка в сравнительно мягких условиях: под давлением 3 – 7 МПа (чаще 4 – 5 МПа), при 280 – 400оС. Процесс применяется для очистки от соединений серы, азота, кислорода, смолистых и асфальтеновых веществ. В процессе улучшается цвет, стабильность цвета, снижаются коксуемость, плотность, коэффициент рефракции, может быть существенно повышен индекс вязкости. Улучшается запах масла, восприимчивость к присадкам. К недостаткам процесса можно отнести некоторое понижение вязкости и возможное повышение температуры застывания на 1 – 2оС.
Исторически первым вариантом применения гидроочистки стал процесс завершающей гидродоочистки масел, прошедших селективную очистку и депарафинизацию; процесс применяли взамен доочистки отбеливающими глинами. Процесс проводят при давлении 4 – 5 МПа, температуре 300-380оС, объемной скорости подачи сырья от 0,5 до 3 – 4 ч-1и объемном отношении ВСГ к сырью от 300 до 800 нм3/м3. Режим процесса в значительной мере зависит от вязкости сырья и глубины его очистки селективными растворителями. Доочистку маловязких масел проводят при повышенных скоростях. По мере увеличения вязкости масел требуется более длительное контактирование сырья с водородом и катализатором, поэтому скорость подачи сырья уменьшают.
В зависимости от режима глубина очистки от соединений серы может достигать 70 %, глубина деазотирования – 40 %. Реакции расщепления протекают в минимальной степени – выход очищенного масла составляет 95 – 99,5 %. Продукты расщепления ухудшают испаряемость и температуру вспышки масла, поэтому для удаления их гидрогенизат подвергают стабилизации в отпарных колоннах. Помимо очистки от гетеросоединений и смолисто-асфальтовых веществ удаляются остатки селективных растворителей.
Возможны (и более рациональны) также другие варианты сочетания процесса гидроочистки, селективной очистки и депарафинизации. При этом условия гидроочистки других видов масляного сырья почти не отличаются от условий гидродоочистки.
Гидроочистка рафината позволяет снизить глубину экстракции, увеличить отбор рафината и повысить производительность установки селективной очистки.
Результаты испытания термоокислительной стабильности моторных масел
Масло |
После контактной доочистки |
После гидроочистки |
|
при 320°С |
при 380°С |
||
Базовое масло коксуемость, % увеличение ν50, % Товарное масло коксуемость, % увеличение ν50, % |
0,87 29,1
0,72 13,0 |
0,65 12,2
0,52 6,35 |
0,84 22,8
0,43 4,23 |
В ряде случаев гидроочистка является основной стадией очистки и позволяет исключить из технологической схемы процесс селективной очистки. Это возможно при наличии маловязкого сырья и сырья благоприятного химического состава. Гидроочистка как единственная ступень очистки осуществляется при более жестком режиме, чем в случаях сочетания с селективной очисткой. Очистка в жестком режиме существенно повышает индекс вязкости. На несколько градусов может повышаться температура застывания, что необходимо учитывать на стадии депарафинизации.
Гидроочистка как единственная ступень очистки может применяться и в других вариантах технологической схемы. Возможно, например, получение трансформаторных масел по схеме «гидроочистка – депарафинизация – гидродоочистка» (так называемый «гидрофинишинг»). При наличии сырья с достаточно низкой температурой застывания гидроочистка может являться единственным процессом в технологии производства базового масла из прямогонного дистиллята. Тем не менее сравнительно невысокие давления, применяемые в процессе гидроочистки, не позволяют достаточно глубоко гидрировать тяжелые и легкие ароматические углеводороды. Это возможно только в процессах гидрирования под высоким давлением.
Для выявления оптимальной схемы масляного производства с использованием гидрогенизационных процессов было изучено качество базовых масел, получаемых по различным схемам, включающим традиционные процессы селективной очистки и депарафинизации. Были исследованы следующие варианты: гидродоочистка конечного депарафинированного масла, рафината селективной очистки и исходной масляной фракции на примере деасфальтизата и IV масляной фракции.
В результате гидроочистки депарафинированных масел IV масляной фракции увеличивается индекс вязкости с 101 до 106 п., вязкость масла при 100оС понижается с 7,17 до 6,58 мм2/с, снижаются содержание серы и плотность. Потери масла по сравнению с традиционной схемой производства масел увеличиваются на 0,8 % (табл. 5.4).
При гидроочистке остаточного депарафинированного масла наблюдаются аналогичные явления: снижаются вязкость, плотность, содержание серы, повышается индекс вязкости (табл. 5.5). Потери масла составляют 1,2 %. Температура масла повышается с -14 до -12оС.
Гидроочистка рафината IV масляной фракции дает увеличение выхода базового масла на 1,5 %. При этом по качественным характеристикам базовое масло, полученное из гидроочищенного рафината, не уступает базовому маслу, полученному без использования гидрогенизационных процессов, а по температуре застывания и индексу вязкости превосходит его (см. табл. 5.4).
При гидроочистке остаточного рафината получаются низкозастывающие масла с регулируемыми в зависимости от температуры процесса вязкостью и индексом вязкости. При этом возрастает выход остаточного базового масла на 3,9 % (см. табл. 5.5). Понижение температуры застывания остаточных депарафинированных масел из остаточного рафината селективной очистки свидетельствует о снижении температурного градиента процесса депарафинизации, что улучшает его технико-экономические показатели.
Таблица
