1. Гидролиз

Характерной реакцией функциональных производных карбоновых кислот является их гидролиз- реакция с водой, приводящая к образованию соответствующей кислоты.

0000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000

а) Гидролиз производных карбоновых кислот в условиях кислотного катализа.

б) Гидролиз производных карбоновых кислот в условиях основного катализа

По окончании реакции карбоновая кислота находится в ионизированной форме, а именно в виде карбоксилат-иона:

1. Галогенангидриды

Название галогенангидрида образуется от названия карбоновой кислоты путем замены суффикса –овая кислота на суффикс -оилгалогенид.

Рассмотрим на примерах:

СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ

Галогенангидриды карбоновых кислот можно получать следующими способами:

- Из карбоновых кислот действием PCl₅, PCl₃, PBr₃, SOCl₂

- Присоединением галогенводородов к кетенам:

- Из ароматических альдегидов, не содержащих водородных атомов у α-С-атома, при действии хлора:

Ацилирование хлорангидридами

Из хлорангидридов легко получают другие производные карбоновых кислот: ангидриды, сложные эфиры, амиды. Соответствующие реакции с карбоновыми кислотами, спиртами и аминами называют реакциями ацилирования.

В соответствии с природой атома той или иной функциональной группы, у которго происходит замещение водорода на ацильную группу, различают следующие реакции ацилирования:

- О-ацилирование (спиртов и фенолов)

- N-ацилирование (аммиака и аминов)

- С-ацилирование (ароматических углеводородов)

Галогенангидриды муравьиной кислоты неустойчивы и легко разлагаются на CO и HX. Их для ацилирования не применяют.

Наиболее часто применяют хлорангидриды, реже бром- и фторангидриды карбоновых кислот.

Среди других проихводных карбоновых кислот хлорангидриды являются наиболее активными ацилирующими реагентами. Как правило, реакции ацилирования проводят в присутствии слабого основания (пиридин, триэтиламин, N,N-диметилаланин), чтобы нейтрализовать выделяющийся галогенводород.

Это пример О-ацилирования.

Примером N-ацилирования может служить получение бензалинида:

Восстановление хлорангидридов

Избирательное восстановление хлорангидридов- один из наиболее удобных методов получении альдегидов. Восстановление может быть проведено несколькими способами.

Восстановление по Розенмунду- Зайцеву проводят как каталитическое гидрирование. Как и при гидрировании алкинов до алкенов, при восстановлении хлоангидридов применяют катализаторы.

При применении избытка восстановителя реакция заканчивается получением спирта.

2.Ангидриды карбоновых кислот

Ангидриды карбоновых кислот называют согласно названиям соответствующих кислот.

СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ.

1. Ацилирование карбоновых кислот и их солей ацилгалагенидами

При этом R и R´могут быть различными или одинаковыми

2. Ацилирование карбоновых кислот ангидридами

Эта реакция лбратима. Равновесие смещается отгонкой более низкокипящей кислоты.

3. Ацилирование карбоновой кислоты кетеном

4. Гидролиз ангидридов карбоновых кислот

Легко протекает в присутствии кислот как катализаторов- в результате образуется 2 молекулы карбоновой кислоты