- •Химическая термодинамика
- •Основные понятия и определения
- •Ι Закон термодинамики
- •Частные случаи ι Закона термодинамики
- •Стандартные теплоты образования простых веществ равны нулю!
- •Зависимость теплового эффекта химической реакции от температуры.
- •Виды теплоемкости:
- •II Закон Термодинамики
- •Закон Кирхгоффа
- •Методы расчета тепловых эффектов химических реакций при различных температурах.
- •Анализ II Закона Термодинамики
- •Расчет изменения энтропии в некоторых процессах
- •III Закон Термодинамики
- •Свойства энергии Гельмгольца
- •Свойство энергии Гиббса
- •Применение термодинамических потенциалов к химическим реакциям. Уравнение Гиббса-Гельмгольца.
- •Термодинамическое описание закрытых систем с переменным составом
- •Химический потенциал идеального газа
- •Уравнение изотермы системы. Связь энергии Гиббса с химическим потенциалом компонентов реакции
- •Закон действующих масс. Стандартная константа равновесия.
- •Практические константы равновесия
- •Химическое равновесие в гетерогенных системах
- •Химическое сродство. Уравнение изотермы химической реакции
- •Уравнение изобары. Влияние температуры на химическое равновесие
- •Приближенное интегрирование уравнения изобары
- •Точное интегрирование уравнения изобары. Уравнение Темкина-Шварца
- •Расчет констант равновесия по приведенным энергиям Гиббса
- •Расчет равновесной степени превращения и состава реакционной смеси
- •Влияние внешних факторов на смещение равновесия
- •Химическая термодинамика реальных систем
- •Понятие активности
- •Теория сильных электролитов Дебая-Хюккеля
- •Фазовое равновесие Основные понятия
- •Условие фазового равновесия
- •Однокомпонентные системы. Уравнение Клапейрона-Клаузиуса
- •Диаграмма состояния однокомпонентных систем
- •Бинарные гомогенные системы
- •Закон Рауля
- •Диаграммы кипения в двухкомпонентных системах. Виды диаграмм и их анализ
- •Диаграмма расслоения
- •Теоретические основы перегонки
- •Диаграммы плавкости
- •Уравнение Шредера
- •Теория построения диаграмм плавкости
- •Основы термического анализа Кривые охлаждения
- •Диаграммы плавкости с образованием устойчивых химических соединений
- •Диаграмма плавкости с образованием неустойчивого химического соединения
- •Диаграммы плавкости двухкомпонентных систем с образованием твердых растворов
- •Электрохимия. Термодинамика гальванического элемента
- •Основное уравнение электрохимии – уравнение Нернста
- •Равновесные и стандартные электродные потенциалы
- •Классификация электродов. Электродные процессы
- •Классификация гальванических элементов
- •Основы потенциометрии.
Диаграммы плавкости с образованием устойчивых химических соединений
(Диаграммы плавкости с образованием химических соединений, плавящихся конгруэнтно)
С точки зрения химии, два вещества могут вступить в химическую реакцию и образовать новое вещество. Очевидно, что при построении диаграммы плавкости необходимо учитывать данную возможность. С точки зрения диаграмм состояния, все вещества можно разделить на две группы:
1. Плавящиеся без разложения (конгруэнты – состав получающегося расплава совпадает с составом самого вещества). Их называют устойчивыми химическими соединениями.
2. Плавящиеся с разложением (инконгруэнты – состав получающегося расплава отличается от состава исходного соединения)
Рассмотрим диаграммы плавкости веществ, плавящихся без разложения.
Точка максимума на кривой ликвидуса соответствует образованию устойчивого химического соединения и называется точкой дистектики. Прямая, проведенная через точку дистектики, параллельная линии температур, называется «прямая устойчивого химического соединения» и показывает соотношение компонентов А и В в составе химического соединения. Эта прямая является геометрическим местом точек однокомпонентной системы.
Число степеней свободы:
Вначале охлаждается расплав двухкомпонентной, однофазной, дивариантной системы. При достижении дистектической температуры, то есть температуры плавления устойчивого химического соединения, из расплава начинают выпадать кристаллы устойчивого химического соединения. Система становится однокомпонентной, двухфазной и инвариантной. На кривой охлаждения наблюдается температурная остановка, которая будет продолжаться до тех пор, пока из системы не исчезнет расплав, и она станет однокомпонентная, однофазная, моновариантная. После чего температура вновь начнет уменьшаться.
Точка дистектики может иметь различный вид:
Если
в расплаве диссоциирует практически
нацело
,
точка Д должна представлять собой
прямую, параллельную оси абсцисс.
Если
практически не диссоциирует
,
точка Д должна представлять собой
острый пик.
Данная диаграмма представляет собой суперпозицию двух простейших диаграмм плавкости:
В первой диаграмме компонент А и имеют свою эвтектику Е1 и состав ее может быть выражен в процентах и А.
Вторая диаграмма имеет компоненты В и , свою эвтектику Е2 и состав ее может быть выражен в процентах В и .
Кривые охлаждения, позволяющие построить данную диаграмму, должны включать в себя 9 составов.
Некоторые вещества способны образовывать несколько устойчивых химических соединений, которые обладают различным составом и степенями устойчивости.
