- •Стехиометрия и материальные расчеты химических реакций
- •Классификация химических реакций.
- •Расчет материального баланса реакции.
- •Парциальные молярные балансы
- •Показатели химико-технологического процесса и показатели химического производства
- •Величины, необходимые для расчетов реакторов и балансов.
- •Связь между концентрацией, давлением и конверсией
- •Термодинамика химических реакций
- •Равновесие органических реакций
- •Равновесие в случае реальных газов
- •Расчет равновесного состава смеси в случае жидкофазной реакции. Расчет констант равновесия в идеальных растворах.
- •Соотношение между kp и kn.
- •Расчет равновесий для систем, отклоняющихся от законов Рауля и Генри (для неидеальных растворов).
- •Экспериментальное определение констант равновесия.
- •Экспериментальное определение констант равновесия при различных температурах.
- •Приведение констант к общим единицам измерения
- •Использование термодинамических данных для обоснования выбора условий проведения процесса.
- •Кинетические исследования химических реакций Уравнения для описания скоростей протекания реакций
- •Оценка воспроизводимости результатов кинетического эксперимента
- •Методы исследования и механизмы химических реакций
- •1. Использование кинетических изотопных эффектов.
- •3. Изучение цис-, транс- изомеров.
- •Скорости превращения веществ Скорости реакций и их взаимосвязь
- •Проверка адекватности описания моделью эксперимента
- •Вид кинетических кривых в зависимости от типа реакции
- •Признаки простой и сложной реакции.
- •Типы кинетических кривых зависимости скорости реакции от температуры
- •Сложная реакция. Признаки последовательных реакций.
- •Нуклеофильный катализ как тип гомогенно-каталитических реакций. Его механизм и кинетика Металокомплексный катализ. Примеры его механизма. Иммобилизация и иммобилизированные гомогенные катализаторы
- •Влияние растворителя на нуклеофильный катализ
- •Металокомплексный катализ
- •Применение кинетических моделей для выбора условий проведения реакции Экспериментальные установки, использующиеся для проведения кинетических исследований. Идеальные реактора
- •Критерии оптимальности
Применение кинетических моделей для выбора условий проведения реакции Экспериментальные установки, использующиеся для проведения кинетических исследований. Идеальные реактора
После первого этапа кинетического исследования, литературного поиска данных о механизме и кинетике изучаемой реакции переходят к этапу выбора вариантов проведения процесса. На этом этапе необходимо выбрать установку для экспериментального исследования. Так как нам нужна зависимость скорости реакции от параметров
r = f(P, T, C)
выбирают идеальные установки, для которых уравнения являются простыми, так называемые модельные реактора.
ИПР (РПД) – идеальный периодический реактор (реактор периодического действия);
РИВ – реактор идеального вытеснения;
РПС – реактор полного смешения или РИС.
РПД – это реактор, действие которого заключается в загрузке всех реагентов, проведении реакции в режиме интенсивного перемешивания, то есть в отсутствии диффузионного торможения.
.
В реакторе поддерживается изотермический режим:
.
A + B → C + D
Концентрация изменяется во времени.
В гетерогенной среде:
.
Характеристическое уравнение – уравнение зависимости времени реакции от C, n, F, XA, XiA.
;
;
.
Характеристическое уравнение для РПД:
.
Поскольку V = const:
.
Для гетерогенных:
РИВ – реакционная масса движется вдоль оси, вытесняя предыдущие слои с одинаковой линейной скоростью, при этом отсутствует диффузионное торможение смеси стенками реактора. Концентрация вещества изменяется по длине реактора. Состав реакционной смеси постоянен во времени.
Здесь оперируют мольными потоками.
Условие идеальности:
изотермический
реактор
стационарный
режим
Для расчета характеристического уравнения используем следующие формулы:
;
;
;
.
В РИВ изменяется ni и V, тогда уравнение для скорости:
для гомогенных систем:
для гетерогенных систем:
.
Преобразуем уравнение
.
Проинтегрируем:
.
Для гомогенных:
.
Для гетерогенных:
.
Первый случай: Wi0 = const, тогда:
Истинное время пребывания:
Характеристическое уравнение РИВ при условии W0 = const:
Характеристические уравнения для РПД и РИВ одинаковы!
Второй случай: Wi0 ≠ const, тогда:
;
Условное время:
.
Объемная скорость:
;
.
Уравнения применяются для:
однослойных, многослойных и трубчатых реакторов с фильтрующими слоями катализатора;
реакторов с движущимся катализатором и с потоком взвеси катализатора;
реакторов с заторможенным кипящим слоем катализатора.
Для жидкофазных реакций применяются насади. В этом случае уравнение имеет вид:
.
Чтобы установить в реакторе стационарный режим, необходимо пропустить через реактор 3-5 объемов смеси заданного состава.
РПС – реактор представляет собой модель, объединяющая РИВ и РПД. Это проточный реактор непрерывного действия, диффузионное торможение отсутствует за счет интенсивного перемешивания.
Ci0 моментально изменяется до Ci и одинаково во всем объеме.
Условие стационарности:
.
Перемешивание:
.
Изотермичность:
.
Так как здесь идет и условие стационарности V = const, τ = const, то:
.
Это уравнение неинтегральное и безградиентное.
Первый случай: W0 = const:
;
.
Второй случай: W0 ≠ const:
.
Для этого реактора характерно турбинное течение потока реагента. Оно наблюдается, когда скорость циркуляционных движений газа или жидкости по высоте и сечению намного больше скорости линейного движения по оси.
В реакторе поддерживается изотермический режим. Кипящий слой катализатора не должен быть заторможен какими-либо насадками катализатора, а высота слоя должна быть небольшой. Скорость потока газа в 2…4 раза должна превышать критическую скорость начала взвешивания.
