6. Алкины

1. Напишите формулы следующих соединений: а) 2-бутин; б) 2-метил-3-гексин; в) 4-метил-2-пентин; г) 2,5-диметил-3-гексин; д) 4-метил- 3-этил-1-пентин; е) 3-метил-3-фенил-1-бутин; ж) 3-метил-4-хлор-1-пентин; з) 4-метил-3-этил-3-пентен-1-ин; и) 3-этинил-1,3,7-октатри-ен-5-ин; к) 3-изопропил-4,4-диметил-1-пентин; л) 3-втор-бутил-1,5-октадиен-7-ин; м) изопропилацетилен; н) трет-бутилацетилен; о) метилэтилацетилен.

2. Назовите следующие соединения:

3. Изобразите и назовите все изомерные алкины состава С₇Н₁₂, глав-ная цепь которых состоит из пяти атомов углерода.

4. Изобразите и назовите все алкины, образующие при гидрировании 2-метилпентана.

5. Определите, что является кислотой, а что основанием в приведен-ных ниже уравнениях реакций:

6. Напишите уравнения реакций, происходящих при нагревании эти-лата натрия (2 экв.) в этаноле со следующими соединениями: а) 1,1-дибромбутан; б) 3,3-дихлорпентан; в) 1,1-дибром-3-метилбутан; г) 2,2-дихлорпентан; д) 2,2-дибром-3,3-диметилбутан; е) 3,4-ди-бром-2,5-диметилгексан.

7. Из соответствующих дигалогенопроизводных алканов получите следующие соединения: а) пропин; б) 2-гексин; в) 2,2,5,5-тетра-метил-3-гексин; г) 3,5-диметил-1-гексин.

8. Получите: а) 1-бутин из 1-бутанола; б) 2-бутин из 2-бутена; в) 2-бутин из 1-бутина; г) 1-пентин из 1-пентанола; д) 4-метил-1-пентин из 4-метил-1-пентанола; е) 3,3-диметил-1-бутин из 3,3-диметил-1-бутанола; ж) 2-пентин из 2-пентена; з) 3-метил-1-бутин из 1-бром-3-метилбутана; и) ацетилен из этана; к) пропин из этана; л) 3-фенил-пропин из 1-бром-3-фенилпропана.

9. Из ацетилена и других необходимых реагентов получите следую-щие соединения: а) пропин; б) 4-метил-1-пентин; в) 5-метил-2-гек-син; г) 3-фенил-1-пропен; д) 4-метил-3-этил-1-пентин; е) 2-пентин; ж) 2,5-диметил-3-гексин; з) 2,7-диметил-4-октин; и) этилен; к) про-пен; л) этан; м) 1,1-дибромэтан; н) 1,2-дихлорэтан; о) уксусный альдегид; п) цис-2-бутен; р) транс-2-бутен; с) винилэтиловый эфир; т) 2-метил-3-бутин-2-ол; у) винилацетилен; ф) 1,1-дихлорциклопро-пан.

10. Напишите уравнения реакций пропина со следующими реагентами: а) метилмагнийбромид; б) водород на палладии в присутствии серы в хинолине; в) металлический натрий; г) аммиачный раствор оксида серебра; д) эквимолекулярное количество бромоводорода; е) дву-кратный избыток уксусной кислоты в присутствии сульфата ртути и серной кислоты. Опишите механизм реакции (д).

11. Напишите уравнения реакций с водой в присутствии сульфата ртути(II) и серной кислоты следующих соединений: а) пропин; б) 2-пентин; в) 4-метил-1-пентин; г) 5-метил-2-гексин; д) 3-фенил-1-пропин; е) 2,5-диметил-3-гексин; ж) 4-метил-2-пентин; з) 3-метил-3-фенил-1-бутин. Опишите механизм реакции (а).

12. Напишите уравнения реакций эквимолекулярного количества хлора со следующими соединениями: а) 2-бутин; б) 2-пентин; в) 2,5-ди-метил-3-гексин; г) 2,2,5-триметил-3-гексин; д) 3-метил-1-бутин; е) 4-метил-2-пентин; ж) 4-метил-3-этил-1-пентин. Опишите механизм реакции (б).

13. Напишите уравнения реакций 2-бутина и 2-пентина: а) с водородом на палладии в присутствии серы в хинолине; б) с натрием в жидком аммиаке. Обратите внимание на стереохимию образующихся сое-динений.

14. Напишите уравнения реакций 1 эквивалента бромоводорода со следующими соединениями: а) 1-бутин; б) хлорацетилен. Объясни-те регионаправленность реакций.

15. Напишите уравнения следующих реакций: а) 1-бутин и этанол в присутствии сульфата ртути(II) и серной кислоты; б) 1-пентин и этанол в присутствии этилата натрия; в) 3-гексин и диборан, затем пероксид водорода в щелочной среде; г) пропин и уксусная кислота в присутствии ацетата ртути; д) 1-пентин и метилмагнийбромид, с последующим взаимодействием продукта реакции с уксусным альдегидом; е) пропин и синильная кислота в присутствии Cu(I); ж) 1-бутин и бромоводород в присутствии пероксиуксусной кислоты. Опишите механизмы реакций (а), (б), (д).

16. Напишите уравнения реакций винилацетилена: а) с 1 эквивалентом хлороводорода в присутствии хлорида меди(I); б) с хлороводоро-дом в присутствии хлорида аммония при 0 ⁰С; в) с водой в присутст-вии сульфата ртути и серной кислоты; г) с водой в присутствии серной кислоты; д) с эквимолекулярным количеством брома в CCl₄ при 0 ⁰С.

17. Осуществите следующие превращения: а) этилхлорид  этин; б) 2-бутин  этаналь; в) этин  2,3-дибром-2,3-дихлорбутан; г) 3-метил-1-бутин  3-метилбутаналь; д) 1-пентен  1-пентин; е) пропин  транс-2-пентен; ж) пропин  3-пентен-2-ол; з) пропин  2-метил-3-пентин-2-ол.

18. Из пропина и других необходимых реагентов получите следующие соединения: а) 1-бромпропен; б) 2-бромпропен; в) пропилбромид; г) пропаналь; д) (1-пропенил)этиловый эфир; е) цис-2-пентен; ж) 3-метил-4-гексин-3-ол. Опишите механизмы реакций (а), (б).

19. Напишите уравнения реакций 1-бутина и 2-бутина со следующими реагентами (если возможно протекание реакции): а) с натрием в жидком аммиаке; б) с водой в присутствии сульфата ртути(II) и серной кислоты; в) с двукратным избытком хлора; г) с аммиачным раствором оксида серебра; д) с метилмагнийбромидом; е) с водо-родом в присутствии палладия на сульфате бария в хинолине; ж) с дибораном, затем пероксидом водорода в щелочной среде. Опишите механизмы реакций (а), (б), (в).

20. Установите строение алкина, при последовательном взаимодейст-вии которого с озоном, затем водой образуется только пропановая кислота. Для данного алкина напишите уравнения реакций со следующими реагентами: а) этанол в присутствии этилата натрия; б) эквимолекулярное количество брома в ССl₄; в) двукратный избыток уксусной кислоты в присутствии ацетата ртути(II); г) водо-род на палладии в присутствии серы в хинолине. Опишите механиз-мы реакций (а), (в). Для продукта реакции (г) напишите уравнение взаимодействия с бромом в CCl₄. Для продукта последней реакции изобразите проекционные формулы Фишера возможных конфигура-ционных изомеров и определите конфигурации хиральных центров.

21. С помощью каких реакций можно различить: а) 1-бутин и 2-бутин; б) 1-бутин и 1-бутен; в) 2-бутин и н-бутан; г) пентан, 2-пентен и 1-пен-тин? Напишите соответствующие уравнения реакций.

22. Напишите уравнения реакций 3-гексина со следующими реагента-ми:а) трехкратный избыток диборана, затем уксусная кислота при нагревании; б) вода в присутствии сульфата ртути(II) и серной кис-лоты; в) бромоводород в присутствии пероксида водорода; г) дву-кратный избыток дихлоркарбена; д) метиловый спирт в присутствии сульфата ртути(II) и серной кислоты. Опишите механизмы реакций (б), (в) и (д).

23. Получите фенилацетилен из: а) этилбензола; б) 2-фенилэтанола. Из фенилацетилена получите следующие соединения: а) 3-метил-1-фенил-1-пентин-3-ол; б) 1-фенил-1-пропин; в) 1-бром-2-фенил-этан; г) 1,1-диацетокси-1-фенилэтан; д) стирол (винилбензол); е) метилфенилкетон; ж) фенилэтаналь; з) фенилциклопропан.

24. Установите строение алкина, при взаимодействии которого с водой в присутствии сульфата ртути(II) и серной кислоты образуется 3-метил-2-бутанон, а при последовательном взаимодействии с пер-манганатом калия в кислой среде образуется смесь 2-метилпропа-новой и муравьиной кислот. Получите этот алкин из: а) ацетилена; б) дигалогенопроизводного алкана. Напишите уравнения реакций этого алкина со следующими реагентами: а) эквимолекулярное количество хлора; б) амид натрия, затем этилбромид; в) метилмаг-нийбромид, затем уксусный альдегид и, наконец, вода; г) этанол в присутствии этилата натрия. Опишите механизмы реакций (а) и (г).

25. Какие соединения могут быть получены при ди-, три- и тетрамери-зации ацетилена ? Укажите условия проведения реакций.

26. Из ацетилена и других необходимых реагентов получите: а) нитрил акриловой кислоты; б) винилхлорид; в) 1,2-дибромциклогексан; г) 1,3-бутадиен; д) винилацетилен; е) поливиниловый спирт; ж) пропа-наль; з) уксусную кислоту; и) мезо-2,3-бутандиол; к) 2,2-дихлорпро-пан.