. Константа гидролиза

В рамках теории электролитической диссоциации обратимый гидролиз (гидролиз солей) рассматривается как отдельный процесс, при этом выделяются случаи гидролиза

• соли сильного основания и слабой кислоты,

• соли слабого основания и сильной кислоты, а также

• соли слабого основания и слабой кислоты.

Рассмотрим эти случаи параллельно в рамках протолитической теории и в рамках теории электролитической диссоциации.

38. Степень гидролиза. Вычисление рН растворов гидролизующихся солей.

Вычисление pH растворов солей

В качестве примера возьмем гидролиз ацетата натрия: CH3COONa+HOH<—>CH3COOH+NaOH Ионное уравнение: CH3COO-+HOH<—>CH3COOH+OH- Константа равновесия этой реакции K=[CH3COOH]•[OH-]/[CH3COO- ]•[HOH] так как концентрация воды практически остается постоянной, ее можно объединить с константой равновесия: Kг=K•[H2O]=[CH3COOH]•[OH-]/[CH3COO-] где Кг - константа гидролиза. Выразим [OH-] через ионное произведение воды [OH-] =Kв / [H+] и подставив эту величину в уравнение Кг получаем Kг=K•Kв =[CH3COOH]•[OH-]/[CH3COO-]•[H+] =Kв/Kk где Kk - константа диссоциации слабой кислоты. В общем случае, если исходную концентрацию аниона слабой кислоты А- -обозначить через С моль/л, то Ch моль/л – это концентрация той части аниона А-, которая подверглась гидролизу и образовала Ch моль/л слабой кислоты HA и Ch моль/л гидроксильных ионов: A- + HOH <—> HA + OH- C-Ch     Ch   Ch где: h – степень гидролиза, т.е доля молекул соли, подвергающихся гидролизу. Константа гидролиза соли: При малом значении h: Kг=Сh2 откуда . Так как [HA]=[OH-]=C , то Kг=[OH- ]2 /C; [H+]=Kв/[OH- ]=Kв/Kк , pH=-lg[H+]. Аналогично соотношение можно получить и при рассмотрении гидролиза соли слабого основания и сильной кислоты: Kг=[OH- ]2 /C; [H+]=Kв/[OH- ]=Kв/Kосн

Степень гидролиза

Под степенью гидролиза понимается отношение количества (концентрации) соли, подвергающейся гидролизу, к общему количеству (концентрации) растворенной соли. Обозначается α (или h_гидр); α = (c_гидр/c_общ)·100 % где c_гидр — число молей гидролизованной соли, c_общ — общее число молей растворённой соли. Степень гидролиза соли тем выше, чем слабее кислота или основание, её образующие.

Является количественной характеристикой гидролиза.

39 Комплексные соединения. Состав, значение, номенклатура. Типы химических связей в комплексных соединениях. Комплексные соединения - наиболее обширный и разнообразный класс соединений. В живых организмах присутствуют комплексные соединения биогенных металлов с белками, аминокислотами, порфи-ринами, нуклеиновыми кислотами, углеводами, макроциклическими соединениями. Важнейшие процессы жизнедеятельности протекают с участием комплексных соединений. Некоторые из них (гемоглобин, хлорофилл, гемоцианин, витамин В₁₂ и др.) играют значительную роль в биохимических процессах. Многие лекарственные препараты содержат комплексы металлов. Например, инсулин (комплекс цинка), витамин В₁₂ (комплекс кобальта), платинол (комплекс платины) и т.д.

. НОМЕНКЛАТУРА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Основы номенклатуры разработаны в классических трудах Вернера. В соответствии с ними в комплексном соединении вначале называют катион, а затем анион. Если соединение неэлектролитного типа, то его называют одним словом. Название комплексного иона пишется в одно слово.

Нейтральный лиганд называют так же, как и молекулу, а к лигандам-анионам добавляют в конце «о». Для координированной молекулы воды используют обозначение «аква-». Для обозначения числа одинаковых лигандов во внутренней сфере комплекса в качестве приставки перед названием лигандов используют греческие числительные ди-, три-, тетра-, пента-, гекса- и т.д. Приставку мононе употребляют. Лиганды перечисляют в алфавитном порядке. Название лиганда рассматривают как единое целое. После названия лиганда следует наименование центрального атома с указанием степени окисления, которую обозначают римскими цифрами в круглых скобках. Слово аммин (с двумя «м») пишется применительно к аммиаку. Для всех других аминов употребляется только одно «м».

[Co(NH₃)₆]C1₃ - гексамминкобальта (III) хлорид.

[Co(NH₃)₅H₂O]C1₃ - аквапентамминкобальта (III) хлорид.

[Co(CH₃NH₂)₅C1]Cl₂ - пентаметиламминхлорокобальта (III) хлорид.

[Pt(NH₃)₂Br₂] - диамминдибромоплатина (II).

Если комплексный ион является анионом, то его латинское название имеет окончание «am».

(NH₄)₂[PdC1₄] - аммоний тетрахлоропалладат (II).

K[Pt(NH₃)Br₅] - калий пентабромоамминплатинат (IV).

K₂[Co(CNS)₄] - калий тетрароданокобальтат (II).

Название сложного лиганда обычно заключают в круглые скобки.

[CoEn₂C1₂]NO₃ - дихлоро-ди-(этилендиамин) кобальта (III) нитрат.

[Pt(PPh₃)₃Br]Br - бромо-трис-(трифенилфосфин) платины (II) бромид.

В тех случаях, когда лиганд связывает два центральных иона, перед его названием употребляется греческая буква μ.