1.2.2.1 Сравнение эффективности независимых методик по определению железа в стали

Для сравнения эффективности независимых методик по определению железа в стали с точки зрения их воспроизводимости пользуются методом Фишера (F-критерий). Для этого сравнивают выборочные дисперсии (ме-тод перманганатометрии) и (дихроматометрический метод). Рассчитанные значения F-функции для двух сравниваемых выборок находят как частное , причем оно составлено таким образом, что в числителе всегда большая величина. Полученное значение сравнивают с табличным F_ТАБЛ. Заметим, что в таблице значений F число степеней свободы большей дисперсии приводит-ся в горизонтальном ряду, меньшей – в вертикальном.

Если F_ЭКСП больше F_ТАБЛ при выбранной доверительной вероятности, то расхождение между дисперсиями значимо и рассматриваемые выбороч-ные совокупности различаются по воспроизводимости. Если F_ЭКСП F_ТАБЛ, то различие в дисперсии носит случайный характер и анализы, представлен-ные соответствующими выборками, равно точны. Отсюда следует возмож-ность их совместной обработки – усреднения и т.д. Однако, усреднение ре-зультатов можно производить только в том случае, если нет значимых раз-личий не только для дисперсий, но и для средних арифметических выбороч-ных совокупностей.

1.2.3. Иодометрическое определение меди

В основе всех иодометрических определений лежит реакция

I₂ + 2e^- 2I^-

и хотя 0,54 В очень мал по значению, метод широко используется как для определения окислителей, так и восстановителей. При определении меди (II) к раствору добавляют избыток иодида калия и выделившийся иод оттитровывают тиосульфатом натрия (титрант). В качестве индикатора ис-пользуется крахмал.

1.2.3.1 Стандартизация раствора тиосульфата.

Первичным стандартом метода является дихромат калия. Он использу-ется для стандартизации титранта. Титровать тиосульфат непосредственно дихроматом калия нельзя, так как он реагирует со всеми сильными окисли-телями нестехиометрично. Поэтому применяется метод замещения, вначале используют реакцию между дихроматом и иодидом, которая проходит в кис-лой среде:

Cr₂O₇^2- + 6I^- + 14H⁺ = 2Cr³⁺ + 3I₂ + 7H₂O

Выделившийся по реакции иод оттитровывают тиосульфатом:

I₂ + 2Na₂S₂O₃ = Na₂S₄O₆ + 2NaI

Реагенты:

1. Калий дихромат, K₂Cr₂O₇, 0,0500 М раствор.

2. Серная кислота, H₂SO₄, 2 М раствор.

3. Калий иодистый, KI, 5%-ный раствор.

4. Крахмал, 1%-ный раствор.

5. Натрий тиосульфат, Na₂S₂O₃, раствор с точно установленной концентрацией

Выполнение работы. В бюретку наливают раствор тиосульфата. В колбу для титрования вводят отмеренные цилиндром 10 мл H₂SO₄, 10 мл KI, и отмеренного пипеткой 10 мл K₂Cr₂O₇. Колбу закрывают часовым стеклом и ставят на 5 мин в темное место (за это время полностью проходит реакция выделения иода). Затем в колбу добавляют 100 мл дистиллированной воды и титруют тиосульфатом до бледно-желтой окраски раствора, добавляют 1-2 мл раствора крахмала и продолжают титрование при энергичном перемеши-вании до исчезновения синей окраски. Титрование повторяют трижды и уста-навливают точную концентрацию тиосульфата по формуле (4).