28.Равновесия в растворах комплексных соединений. Образование и диссоциация кс в растворах, константы образования и нестойкости комплексов.
В водных растворах комплексные соединения диссоциируют ступенчато. Различают первичную и вторичную диссоциацию.
Первичная диссоциация это диссоциация комплексного соединения на комплексный ион и внешнюю сферу:
K4[Fe(CN)6] 4K+ + [Fe(CN)6]4.
Первичная диссоциация протекает полностью, это диссоциация сильного электролита.
Вторичная диссоциация протекает в очень малой степени из-за высокой прочности комплексного иона:
[Fe(CN)6]4 ⇄ Fe2+ + 6CN
Константа химического равновесия для реакции вторичной дис-социации называется константой нестойкости комплексного иона:
|
|
Величина, обратная константе нестойкости, называется константой устойчивости комплексного иона:
|
|
29.Классификация и номенклатура кс. Химические свойства комплексных соединений. Биологическая роль кс. Металлоферменты. Классификация комплексных соединений
I. Классификация по заряду комплексных ионов.
1. Катионные - имеют в составе комплексный катион , например [Cu(NH3)4]SO4
2. Анионные - имеют в составе комплексный анион , напримерH2[PtCl4]
3. Нейтральные - состоят только из внутренней сферы и не имеют внешней сферы
II. Классификация по природе лигандов.
Аквакомплексы (гидраты)
2. Аммиакаты (аммины)
3. Гидроксокомплексы
4. Смешанные
Номенклатура комплексных соединений
При написании названия комплексного соединения следует руководствоваться следующими правилами:
1. Комплексные соединения называют с конца формулы, т. е. справа налево. Иными словами, сначала называют анион, затем катион.
2. Порядок названия комплексного иона:
1) сначала называют лиганды, обозначая их количество при помощи греческих числительных: моно 1, ди 2, три 3, тетра 4, пента 5, гекса 6 и т. д.;
2) в смешанных комплексах сначала называют анионы, прибавляя к латинскому названию окончание «-о», затем нейтральные лиганды,
3) в последнюю очередь называют комплексообразователь, указывая его заряд римской цифрой в скобках
3. Название катиона внешней сферы дается русское в роди-тельном падеже: пример K3[Fe(CN)6] – гексацианоферрат (III) калия,
Названия комплексных соединений без внешней сферы состоят из одного слова, без указания заряда комплексообразователя:
[Pt(NH3)2Cl2] диамминдихлороплатина.
33. Взаимодействие металлов с кислородом, образование оксидов, пероксидов.
Химические свойства металлов обусловлены способностью их атомов легко отдавать электроны с внешнего энергетического уровня, превращаясь в положительно заряженные ионы. Таким образом в химических реакциях металлы проявляют себя энергичными восстановителями. Это является их главной общей химической свойством.
Способность отдавать электроны у атомов отдельных металлических элементов различна. Чем легче металл отдает свои электроны, тем он активнее, и тем энергичнее реагирует с другими веществами. На основе исследований все металлы были расположены в ряд по уменьшению их активности.
Li, K, Ва, Ca, Na, Mg, Al, Zn, Fe, Ni, Sn, Pb, H2 , Cu, Hg, Ag, Рt, Au
С помощью этого ряда можно обнаружить какой металл является активным другого. В этом ряду присутствует водород, который не является металлом. Его видны свойства приняты для сравнения за своеобразный ноль.
взаимодействие с кислородом Pb+2O + H02.
Металлы, содержащиеся после Н2 в вытеснительный ряде металлов с водой не реагируют и водород не вытесняют. В реакциях с водой атомы металлических элементов отдают электроны и являются восстановителями. Окислителями являются атомы водорода из молекул воды.
Способность металла реагировать с кислотами и солями в растворе зависит также от его положения в вытеснительный ряде металлов. Металлы, стоящие в вытеснительный ряде металлов левее водорода, обычно вытесняют (восстанавливают) водород из разбавленных кислот, а металлы, стоящие правее водорода, его не вытесняют. Так, цинк и магний реагируют с растворами кислот, выделяя водород и образуя соли, а медь не реагирует.
Mg0 + 2H+Cl → Mg+2Cl2 + H02
Zn0 + H+2SO4 → Zn+2SO4 + H02.
Атомы металлов в этих реакциях являются восстановителями, а ионы водорода — окислителями.