- •Электрохимия
- •Часть I. Гальванические цепи Учебное пособие по общей химии
- •Введение
- •1. Двойной электрический слой. Уравнение нернста
- •Как бьется «ртутное сердце»!
- •2. Классификация электродов
- •3. Электрохимические цепи
- •Цепи князя Багратиона
- •5. Сухой элемент (элемент лекланше)
- •4. Гальванические элементы, применяемые на практике
- •6. Свинцовая аккумуляторная батарея
- •7. Никель – кадмиевая аккумуляторная батарея
- •8. Топливные элементы
- •9. Примеры решения задач
- •10. Задачи для самостоятельного решения
- •Литература
- •Приложение Стандартные электродные потенциалы
- •Содержание
- •Вещество и электричество
- •Физиологическое действие электрического тока
4. Гальванические элементы, применяемые на практике
Источники тока, получившие название гальванических элементов, позволили сделать много открытий в области физики, установить ряд основных законов электричества и магнетизма. После изобретения динамомашины в 60-х годах XIX века гальванические элементы как источники тока потеряли своё значение. Новый подъём интереса к ним начался с середины XX века в связи с развитием полупроводниковой радиотехники, микроэлектроники, космической техники.
Гальванические элементы получили широкое применение как удобные источники энергии, одним из важнейших достоинств которых является портативность и автономность. Хотя для создания гальванического элемента в принципе подходит любая окислительно-восстановительная реакция, разработка практически применимого гальванического элемента на основе какой-либо конкретной из таких реакций требует большой изобретательности. Обсуждавшиеся выше гальванические элементы с солевым мостиком позволяют понять принцип действия электрохимического элемента. Однако они неудобны для практического использования, поскольку обладают большим внутренним сопротивлением. Поэтому, если попытаться получить с помощью такого гальванического элемента ток большой силы, его напряжение резко снизится. Помимо этого, описанным до сих пор гальваническим элементам недостаёт компактности и механической прочности, являющихся непременными условиями портативности.
Существующие гальванические элементы не выдерживают экономической конкуренции с другими распространёнными источниками энергии. Стоимость электрической энергии, получаемой от обычных батарей, например, для карманных фонариков, приблизительно в 800 раз выше стоимости электроэнергии, вырабатываемой электростанциями.
Все источники электрической энергии, основанные на электрохимических процессах, можно разделить на 3 типа: одноразового использования (первичные элементы), многократного действия (аккумуляторы) и гальванические элементы с непрерывной подачей реагентов (топливные элементы).
Наиболее удобны сухие элементы и батареи из них.
Электрическая батарея представляет собой один или несколько гальванических элементов, последовательно соединённых друг с другом (когда положительный полюс одного элемента присоединяется к отрицательному полюсу следующего элемента). ЭДС батареи равна сумме ЭДС отдельных элементов.
5. Сухой элемент (элемент лекланше)
Сухие элементы используются, например, для питания электронных часов, электрических фонариков, радиоаппаратуры, игрушек.
Другое его название – элемент Лекланше. Это марганцево–цинковый гальванический элемент с солевым электролитом (рис. 4). Анод выполнен в виде цинковой цилиндрической оболочки элемента (1), контактирующей с прессованной активной массой – влажной пастой из MnO2, NH4C1, графитовой сажи (3). В пасту погружён инертный катод – графитовый стержень (2). Пространство между внутренними и наружными стенками цилиндра заполнено электролитной пастой из муки или других клееобразующих веществ, замешанных на растворе хлорида аммония и цинка (4). Снаружи сухой элемент имеет оболочку из картона или металла, предохраняющую его от атмосферных воздействий.
Схематически элемент Лекланше изображается в виде:
– Zn NH4Cl, ZnCl2 MnO2 , C + .
В этом гальваническом элементе протекают довольно сложные электродные процессы, причём катодная реакция зависит от скорости разрядки:
А: Zn Zn2+ + 2ē;
К: 2NH4+ + 2MnO2 + 2ē 2MnOОН + 2NH3.
Суммарная токообразующая реакция:
Zn + 2MnO2 + 4NH4Cl = [Zn(NH3)4 ]Сl2 + 2MnOOH + 2HCl.
Из-за ограниченной подвижности реагентов в сухом элементе электрохимически активна лишь часть катодного вещества, находящаяся в непосредственной близости от электрода.
В другом варианте (щелочном) – вместо NH4C1 используется КОН (щёлочь). Анодная реакция, по-прежнему, – окисление Zn, а на катоде – восстанавливается МnО2. Сухой элемент такого типа обладает большей работоспособностью, чем кислотный, поскольку в нём не возникает коррозии цинкового анода при взаимодействии с кислым NH4C1. Однако щелочные сухие элементы дороже. В любом варианте ЭДС сухого элемента до 1,6 В.
Рис. 4. Вид сухого гальванического элемента в разрезе
