- •1. Введение. Цели и задачи курса защиты металлов от коррозии
- •1.1 Определение термина “коррозия металлов” и значение защиты металлов
- •1.2 Задачи и научные основы курса
- •1.3 Классификация коррозионных процессов. Термины и определения
- •1.4 Основные показатели коррозии и методы оценки коррозионной стойкости
- •1.5 Стандартизация в коррозии
- •2 Основы химической коррозии металлов и сплавов
- •2.1 Термодинамика газовой коррозии
- •2.3 Классификация оксидных пленок
- •2.4 Условие сплошности
- •2.2 Пленки на металлах, их защитные свойства
- •2.5 Диффузия в оксидных пленках. Схема роста защитных пленок
- •2.6 Кинетические законы окисления
- •2.7 Линейный закон окисления металлов
- •2.8 Схема роста сплошных защитных пленок
- •2.9 Параболический и степенной законы окисления.
- •2.10 Ионно-электронная модель высокотемпературного окисления
- •2.11 Логарифмический закон окисления
- •2. 12 Разрушение защитных пленок
- •2.13.1 Влияние температуры
- •2.13.2 Влияние давления
- •Влияние состава газовой среды
- •2.14 Окисление сплавов
- •2.15 Газовая коррозия железа, стали и чугуна
- •Внутренние факторы газовой коррозии железа и сталей
- •2.17. Обезуглероживание сталей и чугуна
- •2.18 Газовая коррозия меди и медных сплавов
- •3 Защита от газовой коррозии
- •3.1 Жаростойкое легирование
- •3.1.1. Жаростойкие сплавы
- •3.2. Защитные покрытия
- •3.3. Защитные атмосферы
- •3.4 Прочие методы защиты от газовой коррозии
- •4. Основы электрохимической коррозии металлических материалов.
- •4.1. Примеры и механизм электрохимической коррозии.
- •4.2. Электродные потенциалы, причины их возникновения, двойной электрический слой.
- •4.2.1 Обратимые потенциалы металлов, уравнение Нернста.
- •4.2.2 Необратимые потенциалы металлов, электроды сравнения
- •4.3 Термодинамика электрохимической коррозии металлов, диаграммы Пурбэ
- •4.4 Схема электрохимической коррозии
- •4.5. Катодные процессы при электрохимической коррозии металлов
- •4.6. Поляризация электродных процессов
- •4.7. Процессы с кислородной деполяризацией
- •4.8. Защита металлов от коррозии в нейтральных электролитах
- •4.9. Водородная деполяризация
- •4.10. Особенности процессов с водородной деполяризацией
- •4.11. Расчет электрохимической коррозии
- •4.12. Графические методы расчета коррозионного процесса
- •4.13. Контролирующий фактор коррозии
- •4.14. Сопротивления стадий ионизации и диффузии.
- •4.15. Практические случаи контроля коррозионных процессов
- •4.16. Пассивность металлов
- •4.17. Атмосферная коррозия
- •4.18. Морская коррозия
- •4.19. Биокоррозия
- •4.20. Локальные виды коррозии
- •5. Защита от электрохимической коррозии металлических материалов
- •5.1 Принципы коррозионностойкого легирования
- •5.1.1. Легирование легкопассивирующимися компонентами
- •5.1.2. Катодное легирование
- •5.1.3. Легирование с целью придания сплаву особых свойств
- •5.2. Обработка коррозионной среды
- •5.2.1.Уменьшение содержания деполяризатора.
- •5.2.2.Введение ингибиторов
- •5.3. Защитные покрытия
- •5.4. Электрохимическая защита
- •5.5. Защита от коррозии при проектировании оборудования.
5.4. Электрохимическая защита
Скорость электрохимической коррозии может быть существенно уменьшена путем поляризации металлических конструкций. Защитный эффект достигается в различных случаях катодной или анодной поляризацией, в связи с чем выделяют два вида электрохимической защиты - анодную и катодную защиту. При этом поляризация обеспечивается либо источником постоянного тока, либо присоединением электрода (протектора), обладающего потенциалом, существенно отличающимся от потенциала защищаемого металла.
Уменьшение скорости коррозии за счет анодной поляризации возможно лишь при условии анодного пассивирования защищаемого металла в отсутствие влияния активирующих факторов. В этой связи анодная защита более эффективна, по отношению к легко пассивирующимся металлам в средах, свободных от активирующих ионов Н+, Сl- и др.
Для осуществления анодной защиты необходимо иметь следующие данные (рис.5.4): Ех – потенциал коррозии металла в данной среде; Екр и iкр - критические значения потенциала и плотности тока пассивации; Епп = Ез и iпп = iз - потенциал и плотность тока полной пассивации, равные соответствующим параметрам защиты;
ΔЕпп = ΔЕз= Епп - Ех- защитный сдвиг потенциала; Епт и Епр - потенциалы питтингообразования и перепассивации, определяющие протяженность области устойчивой пассивности по потенциалу.
Рис. 5.4. Анодная поляризационная кривая пассивирующихся металлов: 1- область катодной защиты, 2 – область анодной защиты.
Важной характеристикой является время, необходимое для формирования пассивирующей пленки и перевода металла в пассивное состояние путем изменения потенциала от потенциала коррозии Ех до Епп.
При анодной защите обеспечивается пассивность углеродистых, хромоникелевых и некоторых других сталей, а также титановых сплавов в серной и фосфорной кислотах, различных сталей в щелочах, азотной и сульфаминовой кислотах.
Катодная защита металлов, является более разработанным способом борьбы с электрохимической коррозией. Смещение потенциала в отрицательном направлении приводит к ослаблению работы локальных анодов или их полному подавлению по достижении потенциала полной защиты, равному обратимому потенциалу металлу в данных условиях (рис.5.5). Для защиты сплава его поверхность необходимо заполяризовать до обратимого потенциала его наиболее отрицательной анодной составляющей. При этом растворявшиеся участки металла утрачивают свои анодные функции, и анодный процесс локализуется на дополнительном электроде, обеспечивающем катодную поляризацию.
Рис.5.5. Коррозионная диаграмма, катодной защиты металла с помощью анодного протектора: B – анодная, L – катодная кривые железного электрода; М – анодная кривая протектора; N – общая анодная кривая. .
Эффективность электрохимической защиты характеризуется величиной защитного эффекта Z:
Z=
%,
(5.17)
где К1, и К0 - показатели скорости коррозии с защитой и без нее, соответственно, и коэффициентом защитного действия КZ:
КZ=
,
г/А.ч,
(5.18)
где Δm1 и Δm0, (г/м2) - убыль массы металла при коррозии с наложением поляризации и в естественных условиях, i - плотность внешнего поляризующего тока, А/м2.
При использовании в качестве источника поляризации электрода - протектора с отличающимся потенциалом, его работа оценивается также выходом тока (1/Спракт ) и коэффициентом полезного действия η . (1/Спракт), и определяется из соотношений:
=
,
(5.19)
где Спракт - практический электрохимический эквивалент металла протектора, г/А.час, связанный с током протектора i и изменением массы протектора за время τ – Δmп. Теоретический выход тока равен величине, обратной значению электрохимического эквивалента металла-протектора. Отношение практического выхода к теоретическому представляет собой КПД. протектора, выраженный в процентах:
η=
(
)/(
),
(5.20)
Длительность работы протектора может быть рассчитана по формуле (5.19) и известным значениям характеристик Спракт и i с заменой Δmп на общую массу закладываемого протектора.
Принципиальные электрические схемы анодной и катодной защиты внешним током различаются лишь полярностью подключения источника постоянного тока к защищаемому металлу и вспомогательному электроду. При протекторной защите защищаемый металл подключается непосредственно к протектору.
