Проведение идентификации
На первой стадии идентификации проводится визуальное сопоставление хроматограмм проб из разлива с хроматограммами проб, отобранных из предполагаемых источников. Оценивается общий их вид по числу и составу индивидуальных н-алканов и изопреноидов, характеру расположения и относительной высоте пиков и т.д. На рис. 22 для примера приведены две хроматограммы: пробы нефти из предполагаемого источника загрязнения и пробы воды, загрязненной нефтью.
Рис. 22. Неидентичные хроматограммы нефти из предполагаемого источника загрязнения и загрязненного природного объекта:
А – хроматограмма пробы нефти из предполагаемого источника загрязнения; Б – хроматограмма пробы воды, загрязненной нефтью
Если при визуальном сопоставлении хроматограммы являются неидентичными, дальнейшее количественное их сравнение не проводится. По результатам делают вывод о неидентичности исследованных проб.
Если при визуальном сравнении хроматограммы оказываются идентичными, переходят ко второй стадии идентификации, т.е. количественной обработке хроматограмм.
На рис. 23 для примера приведены две хроматограммы: пробы нефти из предполагаемого источника загрязнения и пробы воды, загрязненной нефтью.
Количественное сравнение хроматограмм производится следующим образом. Для каждой пары проб заполняют табл. 17. В каждую пару входит проба из разлива, с которой производится сравнение образца, отобранного из предполагаемого источника загрязнения.
Величины, входящие в табл. 17, рассчитывают, определяя отношения площадей пиков соседних н-алканов и изоалканов – фитана и пристана (С15/С16; С16/С17; С17/Пристан; С17/С18; Пристан/С18; С18/Фитан; Фитан/С19; … С24/С25):
Х1 = S1/S2;
X2 = S2/S3;
X3 = S3/S4;
…
Xn = Sn/Sn+1,
где Х1; Х2; Х3; … Хn – отношение площадей пиков соответствующих н-алканов и изоалканов;
S1; S2; S3; … Sn; Sn+1 – площади пиков (мм2) соответствующих н-алканов и изоалканов.
Идентичность пробы, отобранной из разлива, устанавливается путем расчета для каждого н-алкана и изоалкана исследуемых проб величины Аi и проверки выполнения условия – идентификационного критерия: Аi < Аиден.
Рис.23 Хроматограммы нефти из предполагаемого источника загрязнения и загрязненного природного объекта
А – хроматограмма пробы нефти из предполагаемого источника загрязнения; Б – хроматограмма пробы воды, загрязненной нефтью
Величину Аi рассчитывают по формуле:
…
,
где Х1р., Х2р., Х3р., … ХnР – соотношения площадей пиков соответствующих н-алканов и изоалканов в пробе из разлива;
Х1и.; Х2и; Х3и; … Хnи. – соотношения площадей пиков соответствующих н-алканов и изоалканов в пробе из предполагаемого источника.
Результаты расчетов заносят в табл. 17.
Таблица 17
Результат сравнения хроматограмм двух проб
Алканы
|
Номер пиков на хромато- граммах |
Проба, отобранная из загрязненного участка, Хпр. |
Проба из предполагаемого источника, Хист. |
Аi, % |
Результат сравнения |
С15/С16 |
1 / 2 |
Х1р |
Х1и |
А1 |
|
С16/С17 |
2 / 3 |
Х2р |
Х2и |
А2 |
|
С17/Пристан |
|
Х3р |
Х3и |
А3 |
|
Пирстан/С18 |
|
|
|
|
|
С17/С18 |
|
|
|
|
|
С18/Фитан |
|
|
|
|
|
Фитан/С19 |
|
|
|
|
|
… |
|
|
|
|
|
С24/С25 |
|
Хnр |
Хnи |
Аn |
|
В соответствии с идентификационным критерием, пробы считаются идентичными, если все величины А1, А2, А3, … А10 для соответствующих алканов удовлетворяют условию Аi < Аиден.