Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Химия_УМП

.pdf
Скачиваний:
68
Добавлен:
01.06.2015
Размер:
2 Мб
Скачать
☆

101

Написать для всех реакций выражение закона действия масс.

1. В стеклоплавильных печах протекают реакции:

MgCO3(T)+SiO2(T)= MgSiO3(T)+CO2(г);

Na2CO3(T)+SiO2(T)= Na2SiO3(T)+CO2(г).

Примените правило фаз к каждой реакции в отдельности.

2. Медь и никель образуют непрерывный ряд твердых растворов. Расплав, содержащий 60% никеля, охлаждали до 1300˚С, после чего жидкую фазу сливали; выпавшие кристаллы твердого раствора расплавляли при 1500˚С и жидкий расплав вновь охлаждали до 1350˚С.

Определите:

а) сколько выпало твердой фазы при первичном и повторном охлаждениях, если количество исходного расплава составляло 20кг.

б) какого состава получались при этом твердая и жидкая фазы?

в) постройте кривые охлаждения для сплавов, содержащих 20, 40, 60, 100% никеля.

Вариант 2

1.Составить уравнения получения возможных солей между гидроксидом галлия (III) и азотной кислотой. Назвать все соли и построить их графические формулы.

2.Вычислить эквивалент и эквивалентную массу цинка, зная, что 0,584

гего вытеснили из соляной кислоты 219 мл водорода, измеренного при 17˚С и 740 мм рт.ст.

3. Вычислить изменение энергии Гиббса G при 25˚С для реакции между чистыми веществами:

MgCO3(T)=MgO(T)+CO2(г)

102

по стандартным значениям энтальпий образования и абсолютных энтропий химических веществ:

HD

(MgCO3)=-1096,21 кДж/моль;

SD

=65,69 Дж/(моль·К);

1

 

1

 

HD2

(MgO)=-601,24 кДж/моль;

SD2

=29,94 Дж/(моль·К);

HD3

(CO2)=-393,51 кДж/моль;

SD3

=213,69 Дж/(моль·К).

4. Найти тепловой эффект реакции:

CH4+Cl2=CH3Cl+HCl; H1D=?

если тепловые эффекты следующих реакций равны:

1)CH4+2O2=CO2+2H2O(ж);

2)СH3Cl+3/2O2= CO2+H2O(ж)+HCl;

3)H2+1/2O2=H2O(ж);

4)1/2H2+1/2Cl2=HCl;

H1D=-212,78 ккал;

HD2 =-164,0 ккал; HD3 =-68,317 ккал;

HD4 =-22,06 ккал.

5. При синтезе COCl2 имеет место равновесие реакции: Cl2+COCOCl2. Определите исходные концентрации хлора и оксида углерода, если равновесные концентрации равны, моль/л; [Cl2]=2,5; [CO]=1,8; [COCl2]=3,2 и рассчитайте константы равновесия Кс и Кр, если реакция проходила при температуре

180˚С.

6.Каково значение энергии активации реакции, скорость которой при 320 К в 25 раз больше, чем при 300 К.

7.В керамическом производстве при различных температурах протекают реакции:

Na2So4(T)+2C(T)+CaCO3(Т)= Na2СО3 (T)+CaS(T)+2CO2(г)

Fe2O3(T)+C(T)=2FeO(T)+CO(г)

Определить в этой системе число фаз, число независимых компонентов и степеней свободы.

8. При диаграмме плавкости системы висмут-сурьма (Bi-Sb):

103

а) Определить тип диаграммы, число компонентов, число фаз и число степеней свободы в каждой из областей, ограниченных линиями диаграммы, на линиях и в точках (показанных на рис.). Что значит данное число степеней свободы.

б) 50 г расплава, содержащего 60% сурьмы, охладили до 450˚С. Сколько образовалось твердого раствора и каков его состав?

в) Построить кривые охлаждения для 30%, 70% и 100% сплавов (по сурьме). Объяснить ход этих кривых?

Дайте определение: твердые растворы, типы твердых растворов.

Вариант 3

1. Какими электрофизическими свойствами (полупроводниковыми, проводящими, диэлектрическими и др.) будут обладать следующие вещества: Si; SiO2; SiО; HgS0.95; GaN; AlAs; Ag2S. Почему? Где их можно применить?

2.Составить уравнение получения возможных солей между гидроксидами индия (III) и серной кислотой. Назвать все соли и построить их графические формулы.

3.Вычислить изменение энтропии при нагревании 2-х молей твердого брома от температуры плавления минус 7,32 до 100˚С, если удельная теплота плавления равна 67,78 Дж/г, скрытая удельная теплота испарения равна

188,5 Дж/г, температура кипения равна 59˚С, Ср(ж)=75,71 Дж/(моль·К), мольная теплоемкость паров брома

Ср(пар)=37,20+0,71·10-3·Т-1,19 105·Т-2 Дж/(моль·К).

 

4. На основании приведенных ниже данных найти теплоту образования

сульфата цинка ZnSO4 из простых веществ:

HD=?

 

 

 

 

Zn+S+2O2=ZnSO4,

1)

ZnS=Zn+S;

 

 

H1D=184,096 кДж;

2)

2ZnS+3O2=2ZnO+2SO2;

HD

=-928,35 кДж;

3)

2SO2+O2=2SO3;

 

 

2

 

4) ZnSO =ZnO

+SO

;

HD

=-196,15 кДж;

 

4(T)

(T)

3(T)

3

 

 

 

 

 

HD4 =230,54 кДж.

5. Константы скорости реакции омыления пропилового эфира уксусной кислоты щелочью при 283 и 293 К соответственно равны 2,15 и 4,23 л моль-1 мин-1. Найдите энергию активации этой реакции.

6. Определить изменение изобарного потенциала реакции образования метана из элементов при стандартных условиях, а также константу равнове-

сия Кр из элементов при температуре 25˚С, если известны следующие данные:

HD (CH4)=-19200 кал/моль;

SD (H2)=31,2 кал/(моль К);

SD(Cграф)=1,39 кал/(моль К);

SD (CH4)=44,5 кал/(моль К).

104

7. При растворении NaCl и CaCl2 в воде никаких реакций между NaCl, СaCl2 и H2O не происходит. При растворении же Na2SO4 и CaCl2 протекает реакция: Na2SO4 + CaCl2=CaSO4↓+2NaCl. Подсчитайте в обоих случаях число составных частей, число компонентов и определите число степеней свободы.

8. По диаграмме системы магний-кальций определить: а) тип диаграммы и ее особенности;

б) состав эвтектик химического соединения и температуры их плавления; в) состав всех сплавов, начинающих затвердевать при 600˚С и указать, какие твердые фазы выпадают при этой температуре;

г) чему равно число компонентов, число фаз и число степеней свободы в каждой из областей, ограниченных линиями диаграммы, на линиях;

д) построить кривые охлаждения для 19, 40,52,2 70 и 100% сплавов, содержащих кальция. Объясните ход этих кривых.

Т

Вариант 4

1.Написать формулы оксидов, соответствующих указанным гидрокси-

дам: Sn(OH)4; Sn(OH)2; H3VO4; HVO3; Ni(OH)2; Ni(OH)3; H4SiO4. Какими свой-

ствами (основными, амфотерными, кислотными) обладают оксиды и гидроксиды? Назвать и построить их графические формулы. Определить эквивалент и эквивалентную массу для соединений: NiO; Ni(OH)2; Ni2(SO4)3; H4SiO4.

2.Закончить уравнения реакций:

SnO+K2O=;

Sn(OH)4+H2SO4=;

SnH4

→;

 

T

SnO+HCl=;

[Cu(OH)]2SO4+H2SO4=;

GaCl3+NH3=;

Sn(OH)2+KOH=;

SnH4+O2=;

SnCl2+NaOH=;

 

 

P+O2=

Какие реакции можно использовать в технологии получения пленок (каких)? Составить ионные уравнения реакций (где возможно).

105

3. Вычислить изменение энергии Гиббса химической реакции:

Cd(T)+2AgCl(T)=2Ag(T)+CdCl2(T)

при 25˚С по стандартным значениям энтальпий образования и абсолютных энтропий. Реакция проводится между чистыми веществами:

HD

(CdT)=0;

SD

=56,76 Дж/(моль·К);

1

 

1

 

HD2 (AgClT)=-126,8 кДж/моль;

SD2 =96,97 Дж/(моль·К);

HD3

(AgT)=0;

SD3

=42,9 Дж/(моль·К);

HD4

(CdCl2T)=-389,0 кДж/моль;

SD4

=115,2 Дж/(моль·К).

На основании вычисленной энергии Гиббса сделать вывод о возможности реакции. Возможен ли обратный процесс этой реакции? Что об этом говорят энтальпийный и энтропийный факторы?

4. Определить количество теплоты, которое нужно затратить для нагревания 10 г водорода при постоянном давлении и при постоянном объеме от 25 до 500˚С, если истинная молярная теплоемкость равна:

Cp=27,28+3,26·10-3 Т+0,502·105 Т-2 Дж/(моль·К)

Расчеты количества теплоты произвести через значения истинной и средней

теплоемкости (Cp, Cv и Cp , Cv ) , сравните результаты и сделайте выводы.

5. Какие из приведенных ниже систем являются гомогенными и какие гетерогенными:

1)CO+H2O(г)CO2Т+H2;

2)3GaJ(г)+1/2As4(г) 2GaAs(T)+GaJ3(г);

3)4GaAs(г)+2GaJ36GaJ(г)+As4(г)?

Напишите выражение константы равновесия для приведенных систем. Как изменится скорость прямого и обратного процессов при увеличении давления в два раза? Будет ли наблюдаться смещение равновесия, в какую сторону? Выведите константу равновесия для реакции (2).

6. Реакция выражается уравнением 4HCl+O22H2O+2Cl2, через некоторое время после начала реакции концентрации участвующих в ней веществ стали (моль/л): [HCl]=0,85; [O2]=0,44; [Cl2]=0,30. Определите равновесную концентрацию Н2О, исходные концентрации НCl и О2. Рассчитайте Kc и Kp

(Т=500 К).

7. Карбид кремния получают нагреванием до 2000˚С смеси песка и уг-

ля: SiO2(T)+3C(T)=SiC(T)+2CO(г)+122 ккал. Определить фазовый состав и число степеней свободы.

106

8. Построить диаграмму состояния системы висмут-теллур (Bi-Te) по

следующим данным:

 

 

 

 

 

 

 

 

Bi, вес %

100

93

80

60

52

30

15

0

Т-ра появления

271

250

400

540

570

480

398

430

кристаллов, ˚С

 

 

 

 

 

 

 

 

По построенной диаграмме определить: а) тип диаграммы и ее особенности;

б) чему равно число компонентов, число фаз и число степеней свободы в каждой из областей, ограниченных линиями диаграммы, на линиях;

в) определить процентный состав эвтектик и химического соединения; г) построить кривые охлаждения для сплавов, содержащих 0, 20, 30, 80

и 100% висмута.

Сформулируйте правило фаз Гиббса, что называется фазой, компонентом, эвтектикой?

Вариант 5

1. Закончить уравнения реакций:

 

P2O5+Ca(OH)2=;

Sn(OH)4+NaOH=;

Al+NH3=;

Sn+O2=;

[Mg(OH)]2CO3+HCl=;

AlH3+O2=;

SnCl4+NaOH=;

Ge+O2=;

SiH4 →;

T

SiH4+O2=

Какие реакции можно использовать в технологии получения пленок (каких), составить ионные уравнения реакций (где возможно).

2.При растворении в соляной кислоте 5,4 г сплава алюминия с цинком объем выделившегося водорода, приведенный к н.у. составил 3,8 л. Какой процентный состав сплава?

3.Вычислить изменение энергии Гиббса для химической реакции:

4CO(г)+2SO2(г)=S2(T)+4CO2(г)

при 25˚С по стандартным значениям энтальпий образования и абсолютных энтропий. Реакция проводится между чистыми веществами:

HD

(CO)=-110,5 кДж/моль;

SD=197,4 Дж/(моль·К);

1

 

1

HD2 (SO2)=-296,9 кДж/моль;

SD2 =248,1 Дж/(моль·К);

HD3

(S2(T))=0;

SD3 =227,7 Дж/(моль·К);

HD4

(CO2)=-393,51 кДж/моль;

SD4 =213,6 Дж/(моль·К).

На основании вычисленной энергии Гиббса сделать вывод о возможности реакции? Измениться ли направление процесса при повышении температуры до 100˚С? Какую роль при этом играют энтальпийный и энтропийный факторы?

 

107

4. Исходя из теплот реакций окисления AS2O3 кислородом и озоном

As2O3+O2=As2O5;

H1D=-217 кДж;

3As2O3+2O3=3As2O5;

HD2 =-1096 кДж.

 

Вычислить теплоту образования озона из молекулярного кислорода

32O2 → O3 .

5. Константа равновесия реакции FeO(T)+COFe(T)+CO2 при некоторой температуре равна 0,5. Найти равновесные концентрации CO и CO2, если на-

чальные концентрации этих веществ составляли: [CO]=0,05 моль/л, [CO2]=0,01 моль/л.

6.В состоянии равновесия системы CO2+H2=CO+H2O(г) реакционная смесь имела объемный состав: 22% CO2, 42% H2, 17% CO, 20% H2O. Вычислить Кр и Кс для этой реакции при 1900 К и давлении 98501 Па.

7.Постройте диаграмму состояния системы висмут-теллур по следующим данным:

Bi, вес %

100

93

80

60

52

30

15

0

Т-ра появления

271

250

400

540

570

480

398

430

кристаллов, ˚С

 

 

 

 

 

 

 

 

По построенной диаграмме:

а) определите тип диаграммы и ее особенности; б) примените правило фаз Гиббса для всех полей, линий и характерных

точек на этой диаграмме; в) постройте кривые охлаждения для сплавов, содержащих 0, 20, 15, 52,

80 и 100% висмута.

Сформулируйте правило фаз Гиббса, что называется фазой, компонентом, эвтектикой?

8. Возможно ли существование однокомпонентной системы, состоящей из четырех фаз? Как доказать?

Вариант 6

1. Написать формулы гидроксидов, соответствующих оксидам: K2O;

Nd2O3; CrO; Cr2O3; CrO3; Fe2O3; N2O5. Какими свойствами (основными, кислотными, амфотерными) обладают оксиды и соответствующие им гидрокси-

ды? Назвать и построить их графические формулы. Определить эквивалент и эквивалентную массу для соединений: Cr2O3; Cr(OH)3; Cr2(SO4)3; H2CrO4.

2. Закончить уравнения:

P2O5+Ca(OH)2=;

Zn+NaOH=;

SnO+NaOH=;

Sn+O2=;

CdO+HNO3=;

FeCl2+NaOH=;

P+Ga=;

SiH4+O2=;

GaCl3+PH3=

SnH4 →;

 

 

T

 

 

108

3. Вычислите стандартную энтальпию образования газообразного HBr на основании следующих данных (298 К):

1)

2HBr(p-p)+Cl2(г)=2HCl(p-p)+Br2(p-p);

H1D=-92,9

кДж;

2)

1/2H2(г)+1/2Cl2(г)=HCl(p-p);

HD2

=166,8 кДж;

3)

Br2(ж)=Br2(p-p);

 

 

HD

=-0,8 кДж;

4)

HBr

(г)

=HBr

 

;

 

 

 

 

(p-p)

3

 

 

 

4. Исходя из реакций:

HD4

=-81,2

кДж

 

H1D=-49,4

 

KClO3=KCl+3/2O2;

кДж;

KClO4=KCl+2O2;

HD2

=33,0 кДж

вычислить

H ˚

реакции:

 

 

 

4KClO3=3KClO4+KCl

5.Реакция CO+Cl2=COCl2 протекает в замкнутом сосуде при постоянной температуре: исходные вещества взяты в эквивалентных количествах. К моменту наступления равновесия остается 50% начального количества CO. Определите давление равновесной газовой смеси, если первоначальное давление равнялось 100 кПа (750 мм рт. ст.).

6.Каталитическое окисление аммиака выражается общим уравнением

4NH3+5O2 4NO+6H2O. Через некоторое время после начала реакции кон-

центрации стали: [NH3]=0,01 моль/л; [O2]=0,02 моль/л; [NO]=0,03 моль/л. Вы-

числите исходные концентрации аммиака и кислорода, и константы равновесия Кс и Кр, если реакция протекала при 750˚С.

7.По приведенным кривым охлаждения построить диаграмму состояния системы Висмут-сурьма.

№ кр.

 

 

 

 

 

 

1

2

3

4

5

6

Sb, %

100

80

70

50

30

0

По диаграмме определите:

 

 

 

 

а) тип диаграммы и ее особенности;

 

 

 

109

б) каков исходный состав сплава, если при 500˚С половина его затвер-

дела;

в) 70%-ный твердый раствор находится в равновесии с жидким. Каков состав жидкого раствора;

г) 50 г сплава, содержащего 60% сурьмы, нагреты до 450˚С. Сколько сурьмы осталось в твердом растворе? Сколько висмута перешло в жидкий раствор?

8. В керамическом производстве при разных температурах протекают реакции:

MgCО3(T)=MgО(T)+CO2(г)

2CaSO4(T)=2CaO(T)+2SO2(г)+O2(г)

Примените правило фаз к каждой реакции.

Вариант 7

1. Закончить уравнения реакций:

 

Pb(NO3)2+NaOH=;

Pb(OH)NO3+HNO3 =;

SnCl4+NaOH=;

Pb+O2=;

PbH4 →;

CuSO4+Fe=;

T

PbO+NaOH=;

PbH4+O2=;

Cu(OH)2 →;

 

T

Ga+As=

Какие из приведенных реакций можно использовать в технологии получения пленок (каких)? Составить ионные уравнения реакций (где возможно).

2. Составить уравнения получения возможных солей между угольной кислотой и гидроксидом марганца (III). Назвать все соли и построить их графические формулы.

3. Вычислите изменение энергии Гиббса G˚ при 25˚С для реакции между чистыми веществами:

4NH3+5O2=6H2O(ж)+4NO

по стандартным значениям энтальпий образования и абсолютных энтропий

химических веществ:

 

 

HD

(NH3)=-46,19 кДж/моль;

SD

(NH3)=192,50 Дж/(моль·К);

1

 

1

 

HD2

(O2)=0;

SD2

(O2)=205,03 Дж/(моль·К);

HD

(H2O )=-241,84 кДж/моль;

SD

(H2O)=188,74 Дж/(моль·К);

3

ж

3

 

HD4

(NO)=90,37 кДж/моль;

SD4

(NO)=210,62 Дж/(моль·К).

В каком направлении (прямом или обратном) наиболее вероятен процесс? Можно ли изменить его направление при изменении температуры до 500˚С? Покажите расчетом. Какова роль энтропийного и энтальпийного факторов?

110

4. Вычислите тепловой эффект реакции:

 

3MnO2=Mn3O4+O2

 

исходя из тепловых эффектов следующих реакций:

 

4MnO2=2Mn2O3+O2;

H1D=-212,55 кДж;

6Mn2O3=4Mn3O4+O2;

HD2 =-156,94

кДж

 

5. Написать уравнение закона действия масс для следующих обратимых

процессов:

HD=-112,96

 

1) 2NO+O2=2NO2;

кДж;

2) N2+3H2=2NH3;

HD

=-92,38

кДж;

3) 2H2+O2=2H2O(пар);

HD=-483,58 кДж

 

Как измениться скорость прямого и обратного процессов при увеличении давления в два раза? Будет ли наблюдаться смещение равновесия, в каком направлении?

6.Температурный коэффициент скорости некоторой реакции 2,3. Во сколько раз увеличится скорость этой реакции, если повысить температуру на двадцать пять градусов?

7.На основании характерных точек кривых охлаждения построить диаграмму системы медь-никель (Cu-Ni).

Cu, вес %

0

20

40

60

80

100

Т-ра начала кристаллизации, К

1373

1467

1554

1627

1683

1728

Т-ра конца кристаллизации, К

1373

1406

1467

1543

1629

1728

а) определить тип диаграммы и ее особенности; б) определить число компонентов, число фаз и число степеней свободы

в каждой из областей, ограниченных линиями диаграммы, на линиях и точках (по Вашему выбору). Что значит число степеней свободы?

в) построить кривые охлаждения для расплавов, содержащих 0, 40 и 100% никеля. Что понимается под твердым раствором? Типы твердых растворов.

8. При 500-600˚С в системе, состоящей из железа, его оксидов и кислорода, возможно существование равновесий:

1)2Fe3O4(T)=6FeO(T)+O2(г);

2)2FeO4(T)=3Fe(T)+2O2(г);

3)2FeO(T)=2Fe(T)+O2(г)

Примените к данной системе правило фаз Гиббса.