Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

chemestry800

.pdf
Скачиваний:
385
Добавлен:
18.03.2016
Размер:
5 Мб
Скачать
☆

130

2. В пробирку, содержащую CuSO4, добавьте небольшое количество кристаллической соли NaCl. Что наблюдается?

Результаты опыта оформите в виде таблицы и ответов на вопросы.

Металл

 

Al

 

Электролит

CuSO4

CuCl2

CuSO4 + NaClкр.

Наблюдаемые явления

Ионно-электронные схемы процесса

На основании значений стандартных электродных потенциалов Al и Cu определите возможность протекания реакции:

Al + CuSO4 .

Объясните, почему результаты опыта не согласуются с теоретическими выводами?

Учитывая, что анион Cl- является активатором и способствует разрушению оксидных пленок, объясните, в результате образования каких микрогальванических элементов происходит коррозия Al.

Приведите ионно-электронные уравнения окислительно-восста- новительных процессов и схемы образующихся при коррозии Al микрогальванических элементов (коррозия протекает с выделением водорода на катодных участках, объясните почему?).

Опыт 4. Коррозия луженого и оцинкованного железа

1. Качественная реакция на ион [Fe2+]. В пробирку налейте несколько капель раствора сульфата железа (II) и добавить 1–2 капли раствора К3[Fe(CN)6].

Появление синего окрашивания обусловлено реакцией:

3Fe2+ + 2Fe [(CN)6]3- = Fe3[ Fe(CN)6]2,

турнбуллева синь

собразованием турнбуллевой сини.

2.Налейте в химический стакан 100 мл воды, добавьте 3–4 капли разбавленной серной кислоты и такое же количество раствора К3[Fe(CN)6]. Раствор перемешайте и разлейте поровну в две фарфоровые чашки. В одну из них поместите пластинку оцинкованного железа (Fe/Zn), в другую – железную пластинку с наплавленным кусочком олова (Fe/Sn).

Заметьте время от погружения пластинок до появления синего окрашивания.

131

Результаты опыта оформите в виде таблицы и ответов на вопросы.

Электролит

 

H2SO4

Fe/металл покрытия

Fe/Zn

 

Fe/Sn

Наблюдаемые явления

 

 

 

Ионно-электронные

 

 

 

схемы процессов

 

 

 

Объясните, почему при контакте железа с цинком скорость коррозии ниже, чем при его контакте с оловом.

Укажите направление перехода электронов в парах Fe/Zn и Fe/Sn. На каком металле в обоих случаях происходит выделение водорода?

Приведите схемы образующихся гальванических элементов. Укажите, какое покрытие для железа является анодным, а какое – катодным?

На основании проделанных опытов сделайте вывод о том, что происходит с металлом (Fe) после нарушения анодного и катодного покрытий.

ЛИТЕРАТУРА

Основная:

1. Глинка, Н.Л. Общая химия: учебник / Н.Л. Глинка. – М.: КноРус,

2012.

2.Глинка, Н.Л. Общая химия: учебник / Н.Л. Глинка; под ред. В.А. Попкова, А.В. Бабкова. Базовый курс для бакалавров. – М.:

Юрайт, 2013.

3.Глинка, Н.Л. Задачи и упражнения по общей химии: учеб.- практич. пособие для бакалавров / Н.Л. Глинка; под ред. В.А. Попкова, А.В. Бабкова. – М.: Юрайт, 2013.

Дополнительная:

1.Горбунов, А.И. Теоретические основы общей химии: учебник / А.И. Горбунов. – М.: Из-во МГТУ им. Н.Э. Баумана, 2003.

2.Семенова, И.В.Коррозия и защита от коррозии / И.В. Семенова, Г.М. Флорианович, А.В. Хорошилов; под ред. И.В. Семеновой. – 3-е изд., перераб. и доп. – М.: ФИЗМАТЛИТ, 2010.

132

 

 

ПРИЛОЖЕНИЕ

 

 

 

 

Таблица 1

Константы диссоциации (Кд) слабых электролитов

 

в водных растворах (при 25°C)

 

 

 

 

 

Электролит

Уравнение диссоциации

 

Кд, моль/л

Азотистая кислота

HNO2

H+ + NO2−

 

4,0·10-4

 

H3BO3

H+ + H2BO3−

 

5,8·10-10

Борная кислота

H2BO3−

H+ + HBO32−

 

1,8·10-13

 

HBO32−

H+ + BO33−

 

1,6·10-14

Вода

H2O

H+ + OH−

 

1,8·10-16

Кремниевая кислота

H2SiO3

H+ + HSiO3−

 

2,2·10-10

HSiO3−

H+ + SiO32−

 

1,6·10-12

 

H3PO4

H+ + H2PO4−

 

7,5·10-3

Ортофосфорная кислота

H2PO4−

H+ + HPO42−

 

6,2·10-8

 

HPO42−

H+ + PO43−

 

2,2·10-13

Сернистая кислота

H2SO3

H+ + HSO3−

 

1,3·10-2

HSO3−

H+ + SO32−

 

5,0·10-6

Сероводородная кислота

H2S

H+ + HS−

 

5,7·10-8

HS−

H+ + S2−

 

1,2·10-15

Щавелевая кислота

H2C2O4

H+ + HC2O4−

 

5,9·10-2

HC2O4−

H+ + C2O42−

 

6,4·10-5

Синильная кислота

HCN

H+ + CN−

 

7,2·10-10

Угольная кислота

H2CO3

H+ + HCO3−

 

4,3·10-7

HCO3−

H+ + CO32−

 

5,6·10-11

Уксусная кислота

CH3COOH

H+ + CH3COO−

 

1,8·10-5

Фтороводородная кислота

HF

H+ + F−

 

7,4·10-4

 

Al(OH)3

Al(OH)2+ + OH−

 

7,4·10-9

Гидроксид алюминия

Al(OH)2+

AlOH2+ + OH−

 

2,1·10-9

 

AlOH2+

Al3+ + OH−

 

1,4·10-9

Гидроксид аммония

NH4OH

NH4+ + OH−

 

1,8·10-5

Гидроксид серебра

AgOH

Ag+ + OH−

 

9,6·10-4

Гидроксид кобальта

Сo(OH)2

CoOH+ + OH−

 

7,9·10-5

CoOH+

Co2+ + OH−

 

7,9·10-6

Гидроксид олова–II

Sn(OH)2

SnOH+ + OH−

 

3,5·10-10

SnOH+

Sn2+ + OH−

 

1,3·10-12

 

Fe(OH)3

Fe(OH)2+ + OH−

 

4,8·10-11

Гидроксид железа–III

Fe(OH)2+

FeOH2+ + OH−

 

1,8·10-11

 

FeOH2+

Fe3+ + OH−

 

1,4·10-12

Гидроксид железа–II

Fe(OH)2

FeOH+ + OH−

 

−

FeOH+

Fe2+ + OH−

 

1,3·10-4

Гидроксид меди–II

Cu(OH)2

Cu2+ + 2OH−

 

3,4·10-7

Гидроксид никеля

Ni(OH)2

Ni2++ 2OH−

 

2,5·10-5

Гидроксид свинца

Pb(OH)2

PbOH+ + OH−

 

9,5 ·10-4

PbOH+

Pb2+ + OH−

 

3,0 ·10-8

Гидроксид хрома

Сr(OH)3

Cr3+ + 3OH−

 

1,0 ·10-10

Гидроксид цинка

Zn(OH)2

ZnOH+ + OH−

 

5,0 ·10-5

ZnOH+

Zn2+ + OH−

 

1,5 ·10-9

133

 

 

 

Таблица 2

Cтепень диссоциации (

) электролитов

 

в водных растворах при 18оС

 

 

 

 

 

Электролит

 

Формула

,

(Сэк = 0,1 моль экв/л)

 

 

 

 

Гидроксид аммония

 

NH4OH

1,3

 

 

 

 

Уксусная кислота

 

CH3COOH

1,3

 

 

 

 

Сероводородная кислота

 

H2S

0,07

 

 

 

 

Борная кислота

 

H3BO3

0,01

 

 

 

 

Синильная кислота

 

HCN

0,007

 

 

 

 

Таблица 3 Кажущаяся степень диссоциации ( каж) электролитов

в водных растворах при 18оС

Электролит

 

Формула

каж,

(Сэк.= 0,1 моль

вещества

 

экв/л)

 

 

 

 

 

 

Кислоты

 

Азотная

 

HNO3

92

Соляная

 

HCl

91

 

 

 

 

Серная

 

H2SO4

58

Фосфорная

 

H3PO4

26

 

 

 

 

Сернистая

 

H2SO3

20

 

 

 

 

Плавиковая

 

HF

15

 

 

 

Основания

 

Гидроксид

 

KOH

91

калия

 

 

 

 

Электролит

 

Формула

каж,

(Сэк.= 0,1 моль

 

 

вещества

 

экв/л)

 

 

 

 

 

 

Соли

 

Хлорид

 

NaCl

84

натрия

 

 

 

 

 

 

 

 

Хлорид калия

 

KCl

86

 

 

 

 

Хлорид

 

MgCl2

72

магния

 

 

 

 

Хлорид

 

AlCl3

65

алюминия

 

 

 

 

Сульфат

 

CuSO4

40

меди

 

 

 

 

Основания

 

Гидроксид

 

NaOH

92

натрия

 

 

 

 

Таблица 4

Диэлектрическая проницаемость (ε ) некоторых веществ

Вещество

ε

Вещество

ε

 

 

 

 

Вакуум

1,0

Этиловый спирт

26,0

 

 

 

 

Вода дистиллированная

81,0

Бензол

2,6

 

 

 

 

Таблица 5

Растворимость некоторых веществ в воде

Катионы

 

 

 

 

 

 

 

Анионы

 

 

 

 

 

 

 

Br-

CH3COO-

CN-

CO32-

Cl-

F-

I-

 

NO3-

OH-

PO43-

S2-

SiO32-

SO32-

SO42-

 

 

 

 

Ag+

н

р

н

н

н

р

н

 

р

–

н

н

н

н

м

 

K+

р

р

р

р

р

р

р

 

р

р

р

р

р

р

р

 

Na+

р

р

р

р

р

р

р

 

р

р

р

р

р

р

р

 

NH4+

р

р

р

р

р

р

р

 

р

р

р

р

р

р

р

 

Ba2+

р

р

р

н

р

м

р

 

р

р

н

р

н

н

н

 

Ca2+

Р

р

р

н

р

н

р

 

р

м

н

–

н

н

м

 

Cd2+

р

р

м

н

р

р

р

 

р

н

н

н

н

н

р

 

Co2+

р

р

н

н

р

р

р

 

р

н

н

н

н

н

р

 

Cu2+

р

р

н

н

р

р

–

 

р

н

н

н

н

н

р

 

Fe2+

р

р

н

н

р

м

p

 

р

н

н

н

н

н

р

134

Hg2+

м

р

р

н

р

н

н

 

р

н

н

н

–

–

н

Mg2+

р

р

р

м

р

м

р

 

р

н

н

н

н

н

р

 

Mn2+

р

р

н

н

р

р

р

 

р

н

н

н

н

н

р

 

Ni2+

р

р

н

н

р

р

р

 

р

н

н

н

н

н

р

 

Pb2+

м

р

н

н

м

м

н

 

р

н

н

н

н

н

н

 

Sn2+

–

р

–

–

р

н

м

 

–

н

н

н

–

–

р

 

Sr2+

р

р

р

н

р

н

р

 

р

м

н

р

н

н

н

 

Zn2+

р

р

н

м

р

н

р

 

р

н

н

н

н

м

р

 

Al3+

р

м

–

–

р

м

р

 

р

н

н

–

н

–

р

 

Cr3+

р

р

н

–

р

м

н

 

р

н

н

–

н

–

р

 

Fe3+

р

–

н

–

р

н

–

 

р

н

н

–

н

–

р

 

Обозначения: р – растворимые; м – малорастворимые; н – практически нерастворимые вещества; «-» – не существуют или разлагаются водой.

135

Таблица 6

Произведение растворимости (ПР) малорастворимых электролитов в воде (при t = 25°С)

Am+n Bn-m (тв)

n Am+(p-р)+m Bn−(p-р);

 

 

ПР = [Am+]n·[Bn−]m, мольn+m/лn+m;

 

 

[Am+] – равновесная концентрация иона, моль/л.

 

 

 

 

 

 

Вещество

 

ПР

Вещество

ПР

(электролит)

 

(электролит)

 

 

 

AgCl

 

1,6·10-10

CaSO4

4,4·10-5

AgBr

 

4,4·10-13

Cd(OH)2

4,3·10-15

AgJ

 

9,7·10-17

Cu(OH)2

5,0·10-19

Ag2CO3

 

8,2·10-12

Cr(OH)3

6,7·10-31

AgCN

 

6,9·10-15

FeS

3,7·10-19

Ag2SO4

 

4,4·10-5

Fe(OH)2

1,6·10-15

Ag2S

 

1,6·10-49

Fe(OH)3

3,8·10-38

AgOH

 

1,9·10-8

Mn(OH)2

2,3·10-13

Al(OH)3

 

5,1·10-33

Ni(OH)2

1,6·10-14

BaCO3

 

8,1·10-9

PbBr2

5,0·10-5

BaSO4

 

1,1·10-10

PbCl2

2,1·10-5

MgCO3

 

1,0·10-5

PbJ2

9,8·10-9

Mg(OH)2

 

5,5·10-12

Pb(OH)2

1,0·10-15

CaCO3

 

4,8·10-9

PbSO4

1,6·10-8

CaF2

 

4,0·10-11

PbS

3,6·10-29

Ca(OH)2

 

6,3·10-6

Zn(OH)2

1,3·10-17

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 7

 

Водородный показатель растворов (рН)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Концен-

 

Щелочная среда

 

Ней-

 

Кислотная среда

 

 

(усиление

 

траль-

 

(усиление

 

трация

 

 

 

 

щелочных свойств)

 

ная

кислотных свойств)

ионов

 

 

 

 

 

среда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[OH−]

1(100)

10−2

10−4

10−6

10−7

10−8

10−10

10−12

10−14

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[H+]

10−14

10−12

10−10

10−8

10−7

10−6

10−4

10−2

100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

рH

14

12

10

8

7

6

4

2

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

136

Таблица 8 Криоскопические (Кк) и эбулиоскопические (Кэ) константы

некоторых растворителей (кг·К *·моль−1)

Растворитель

КК

КЭ

Вода

1,86

0,52

Бензол

5,10

2,57

Анилин

5,87

3,69

Этиловый спирт

1,99

1,16

Ацетон

2,40

1,50

Хлороформ

4,90

3,89

Уксусная кислота

3,90

3,09

Четыреххлористый углерод

29,8

5,02

Диоксан

4,63

3,01

Циклогексан

20,80

2,92

Нитробензол

6,88

5,20

* Примечание: К − градус Кельвина.

Таблица 9 Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы (Ео298)

в водных растворах

Окислительно-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ео298, В

восстановительная

Уравнение реакции восстановления

пара (ОВП)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Соединения азота

 

 

(Н+) NO-3/NO2 (Н2О)

NO−3 + 2H+ + е

NO2+ H2O

+0,78

(Н+) NO-3/HNO2 (Н2О)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NO−3 + 3H+ + 2 е

HNO2+ H2O

+0,93

(Н+) NO-3/NO-2 (Н2О)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NO−3 + 2H+ + 2 е

NO2− + H2O

+0,94

(Н+) NO-3/NO (Н2О)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NO−3 + 4H+ + 3 е

NO+ 2H2O

+0,96

(Н+) NO-2 /N2 (ОН-)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NO−2 + 2H+ + 2 е

N2 + 2OH−

+0,99

(Н+) 2NO2/N2 (Н2О)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2NO2 + 8H+ + 8 е

N2 + 4H2O

+1,36

(Н+) 2HNO2/N2 (Н2О)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2HNO2 + 6H+ + 6 е

N2 + 4H2O

+1,45

(Н+) 2NO/N2 (Н2О)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2NO + 4H+ + 4 е

N2 + 2H2O

+1,68

 

Соединения бора

 

 

(Н+) H3BO3/B (Н2О)

H3BO3 + 3H+ + 3 е

B + 3H2O

−0,71

 

Соединения брома

 

 

BrO-3/Br- (OH-)

BrO−3 + 3H2O + 6 е

Br− + 6OH−

+0,60

Br2/2Br-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2Br−

+1,09

Br2 + 2 е

(Н+) BrO-3/Br- (Н2О)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

BrO−3 + 6H+ + 6 е

Br− + 3H2O

+1,44

(Н+) 2BrO-3/Br2 (Н2О)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2BrO−3 + 12H+ + 10 е

Br2 + 6H2O

+1,52

 

Соединения йода

 

 

(Н2О) JO-3/J- (OH-)

JO−3 + 6H2O + 6 е

J− + 6OH−

+0,26

J2/2J-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2J−

+0,53

J2 + 2 е

(H+) JO-3/J- (Н2О)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

JO−3 + 6H+ + 6 е

J− + 3H2O

+1,09

137

Окислительно-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ео298, В

восстановительная

Уравнение реакции восстановления

пара (ОВП)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(H+) 2JO-3/J2 (Н2О)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2JO−3 + 12H+ + 10 е

J2 + 6H2O

+1,20

 

Соединения кислорода

 

 

(Н2О) H2O/H2 (OH-)

2H2O + 2 е

 

H2

+ 2OH−

−0,83

(Н2О) O2/H2O2 (OH-)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2O2 + 2OH−

−0,08

O2 + 2H2O + 2 е

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(H+) O2/H2O2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O2 + 2H+ + 2 е

H2O2

+0,68

(H+) O2/2H2O (Н2О)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O2 + 4H+ + 4 е

2H2O

+1,23

(H+) H2O2/2H2O (Н2О)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2O2 + 2H+ + 2 е

2H2O

+1,78

 

Соединения марганца

 

 

Mn2+/Mn

Mn2+ + 2 е

Mn

−1,18

MnO4-/MnO42-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

MnO4- + е

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

MnO42−

+0,56

MnO4-/MnO2(OH-)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

MnO4− + 2H2O + 3 е

MnO2 + 4OH−

+0,57

MnO42-/MnO2(OH-)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

MnO42- + 2H2O + 2 е

MnO2 + 4OH-

+0,58

(H+) MnO2/Mn2+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

MnO2 + 4H+ + 2 е

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Mn2+ + 2H2O

+1,24

(H+)MnO4-/Mn2+ (Н2О)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

MnO4− + 8H+ + 5 е

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Mn2+ + 4H2O

+1,53

(H+) MnO4-/МnO2 (Н2О)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

MnO4− + 4H+ + 3 е

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

MnO2 + 2H2O

+1,73

 

Соединения свинца

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Pb2+/Pb

Pb2+ + 2 е

Pb

−0,13

(H+) PbO2/Pb2+ (Н2О)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

PbO2 + 4H+ +SO42− + 2 е

PbSO4 + H2O

+1,46

Pb4+/Pb2+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Pb4+ + 2 е

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Pb2+

+1,69

 

Соединения серы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(Н2О) SO42-/SO32- (OH-)

SO42− + H2O + 2 е

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SO32− + 2OH−

−0,93

(H+) SO42-/S2- (Н2О)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SO42− + 8H+ + 8 е

S2− + 4H2O

−0,15

(H+) S/H2S

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S + 2H+ + 2 е

H2S

+0,17

(H+) SO42-/SO32- (Н2О)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SO42− + 2H+ + 2 е

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SO32− + H2O

+0,20

 

Соединения фосфора

 

 

(H+) PO43-/P (Н2О)

PO43- + 8H+ + 5 е

P + 4H2O

−0,38

(H+) PO43-/PO33- (Н2О)

PO43− + 2H+ + 2 е

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

PO33− + H2O

−0,28

(H+) P/PH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Р + 3Н+ + 3 е

РН3

−0,04

 

Соединения хлора

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl2/2Cl-

Cl2 + 2 е

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2Cl−

+1,36

(H+) ClO3-/Cl- (Н2О)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ClO3− + 6H+ + 6 е

Cl− + 3H2O

+1,45

(H+) 2ClO3-/Cl2 (Н2О)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2ClO3− + 12H+ + 10 е

Cl2 + 6H2O

+1,47

(H+) 2ClO-/Cl2 (Н2О)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2ClO− + 4H+ + 2 е

Cl2 + 2H2O

+1,63

 

Соединения хрома

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cr3+/Cr

Cr3+ + 3 е

Cr

−0,74

(Н2О) CrO42-/Cr(OH)3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CrO42− + 4H2O + 3 е

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cr(OH)3 + 5OH−

−0,13

(H+) CrO42-/Cr (Н2О)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CrO42- + 8H+ + 6 е

Cr + 4H2O

+0,37

138

Окислительно-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ео298, В

восстановительная

Уравнение реакции восстановления

пара (ОВП)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(H+) CrO42-/CrO2- (Н2О)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CrO42− + 4H+ + 3 е

CrO2− + 2H2O

+0,95

(H+) Cr2O72-/2Cr3+ (Н2О)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cr2O72− + 14H+ + 6 е

2Cr3+ + 7H2O

+1,33

(H+) CrO42-/Cr3+ (Н2О)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CrO42− + 8H+ + 3 е

Cr3+ + 4H2O

+1,48

 

Другие соединения

 

 

(H+) As/AsH3

As + 3H+ + 3 е

AsH3

−0,54

Sn2+/Sn

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Sn2+ + 2 е

Sn

−0,14

Fe3+/Fe2+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Fe3+ + е

Fe2+

+0,77

F2/2F-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2F−

+2,85

F2 + 2 е

Таблица 10 Стандартные потенциалы металлических электродов

(ряд напряжений)

Электрод

Электродный процесс

Ео, В

Li+/Li

Li+ + ē

Li

−3,040

Rb+/Rb

Rb+ + ē

Rb

−2,925

К+/К

К+ + ē

К

−2,925

Cs+/Cs

Cs+ + ē

Cs

−2,923

Ba2+/Ba

Ba2+ + 2ē

Ba

−2,906

Ca2+/Ca

Ca2+ + 2ē

Ca

−2,866

Na+/Na

Na+ + ē

Na

−2,714

Mg2+/Mg

Mg2+ + 2ē

Mg

−2,363

Be2+/Be

Be2+ + 2ē

Ве

−1,847

Al3+/Al

Al3+ + 3ē

Al

−1,662

Ti2+/Ti

Ti2+ + 2ē

Ti

−1,628

Mn2+/Mn

Mn2+ + 2ē

Mn

−1,180

Zn2+/Zn

Zn2+ + 2ē

Zn

−0,763

Cr3+/Cr

Cr3+ + 3ē

Cr

−0,744

Fe2+/Fe

Fe2+ + 2ē

Fe

−0,440

Cd2+/Cd

Cd2+ + 2ē

Cd

−0,403

Co2+/Co

Co2+ + 2ē

Co

−0,277

Ni2+/Ni

Ni2+ + 2ē

Ni

−0,250

Mo3+/Mo

Mo3+ + 3ē

Mo

−0,200

Sn2+/Sn

Sn2+ + 2ē

Sn

−0,136

Pb2+/Pb

Pb2+ + 2ē

Pb

−0,126

Fe3+/Fe

Fe3+ + 3ē

Fe

−0,036

2H+/H2

2H+ + 2ē

H2

+0,000

Sb2+/Sb

Sb2+ + 2ē

Sb

+0,200

Bi3+/Bi

Bi3+ + 3ē

Bi

+0,220

Cu2+/Cu

Cu2+ + 2ē

Cu

+0,337

Hg22+/2Hg

Hg22+ + 2ē

2Hg

+0,790

Ag+/Ag

Ag+ + ē

Ag

+0,799

Hg2+/Hg

Hg2+ + 2ē

Hg

+0,854

Pd2+/Pd

Pd2+ + 2ē

Pd

+0,987

Pt2+/Pt

Pt2+ + 2ē

Pt

+1,190

Au3+/Au

Au3+ + 3ē

Au

+1,498

Таблица 11

Газовые электроды

Электрод и его обозначения

водородный

 

2Н+/Н2 , Pt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2H2O/H2, 2OH-, Pt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2Н+ + 2 е

Н2

(pH < 7)

 

 

 

 

2Н2О + 2 е

Н2

+ 2ОН- (pH

 

7)

 

 

 

 

 

 

 

o

 

 

RT

 

αH2

 

 

 

 

 

 

 

o

 

 

RT

 

 

 

 

αH22O

E2H /H2

E2H

/H2

 

 

 

ln

 

 

 

 

 

 

 

E2H2O/H2,2OH

E2H2O/H2,2OH

 

 

ln

 

 

 

 

 

 

 

nF

р

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

nF

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

рH

αOH

 

Е0 = 0,000 В

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Е0 = −0,828 В

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Уравнение для расчета электродного потенциала (Т = 298 К; рН

 

= 1)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E2H /H = −0,059 рН

 

 

 

 

E2H O/H , 2OH = −0,059 рН

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

кислородный

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Pt, O2, 4H+/2H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Pt, O2, 2H2O/4OH-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

О2 + 4Н+ + 4 е

2Н2О (pH < 7)

 

 

 

 

2Н2О + О2 + 4е

 

4ОН- (pH

 

7)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

RT

р

α4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

RT

 

 

р

 

α4

 

o

 

 

 

 

O

H

 

 

 

o

 

 

 

 

 

O

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

EO2,4H /2H2O

EO2,4H /2H2O

 

 

ln

 

 

 

 

 

EO2,2H2О/4ОН-

EO2,2H2O/4ОН-

 

 

ln

 

 

 

 

 

nF

 

 

αH2

O

 

nF

 

αH2

O

 

Ео = 1,229 В

 

 

 

 

2

 

 

 

 

Ео = 0,401 В

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Уравнение для расчета электродного потенциала (Т = 298 К; рО

2

= 1)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

EО ,4Н+ /2H O = 1,229 − 0,059 рН

 

 

EO ,2H О/4ОН-

= 1,229 − 0,059 рН

 

 

 

 

2

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

139

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]