chemestry800
.pdf
130
2. В пробирку, содержащую CuSO4, добавьте небольшое количество кристаллической соли NaCl. Что наблюдается?
Результаты опыта оформите в виде таблицы и ответов на вопросы.
Металл |
|
Al |
|
Электролит |
CuSO4 |
CuCl2 |
CuSO4 + NaClкр. |
Наблюдаемые явления
Ионно-электронные схемы процесса
На основании значений стандартных электродных потенциалов Al и Cu определите возможность протекания реакции:
Al + CuSO4 .
Объясните, почему результаты опыта не согласуются с теоретическими выводами?
Учитывая, что анион Cl- является активатором и способствует разрушению оксидных пленок, объясните, в результате образования каких микрогальванических элементов происходит коррозия Al.
Приведите ионно-электронные уравнения окислительно-восста- новительных процессов и схемы образующихся при коррозии Al микрогальванических элементов (коррозия протекает с выделением водорода на катодных участках, объясните почему?).
Опыт 4. Коррозия луженого и оцинкованного железа
1. Качественная реакция на ион [Fe2+]. В пробирку налейте несколько капель раствора сульфата железа (II) и добавить 1–2 капли раствора К3[Fe(CN)6].
Появление синего окрашивания обусловлено реакцией:
3Fe2+ + 2Fe [(CN)6]3- = Fe3[ Fe(CN)6]2,
турнбуллева синь
собразованием турнбуллевой сини.
2.Налейте в химический стакан 100 мл воды, добавьте 3–4 капли разбавленной серной кислоты и такое же количество раствора К3[Fe(CN)6]. Раствор перемешайте и разлейте поровну в две фарфоровые чашки. В одну из них поместите пластинку оцинкованного железа (Fe/Zn), в другую – железную пластинку с наплавленным кусочком олова (Fe/Sn).
Заметьте время от погружения пластинок до появления синего окрашивания.
131
Результаты опыта оформите в виде таблицы и ответов на вопросы.
Электролит |
|
H2SO4 |
|
Fe/металл покрытия |
Fe/Zn |
|
Fe/Sn |
Наблюдаемые явления |
|
|
|
Ионно-электронные |
|
|
|
схемы процессов |
|
|
|
Объясните, почему при контакте железа с цинком скорость коррозии ниже, чем при его контакте с оловом.
Укажите направление перехода электронов в парах Fe/Zn и Fe/Sn. На каком металле в обоих случаях происходит выделение водорода?
Приведите схемы образующихся гальванических элементов. Укажите, какое покрытие для железа является анодным, а какое – катодным?
На основании проделанных опытов сделайте вывод о том, что происходит с металлом (Fe) после нарушения анодного и катодного покрытий.
ЛИТЕРАТУРА
Основная:
1. Глинка, Н.Л. Общая химия: учебник / Н.Л. Глинка. – М.: КноРус,
2012.
2.Глинка, Н.Л. Общая химия: учебник / Н.Л. Глинка; под ред. В.А. Попкова, А.В. Бабкова. Базовый курс для бакалавров. – М.:
Юрайт, 2013.
3.Глинка, Н.Л. Задачи и упражнения по общей химии: учеб.- практич. пособие для бакалавров / Н.Л. Глинка; под ред. В.А. Попкова, А.В. Бабкова. – М.: Юрайт, 2013.
Дополнительная:
1.Горбунов, А.И. Теоретические основы общей химии: учебник / А.И. Горбунов. – М.: Из-во МГТУ им. Н.Э. Баумана, 2003.
2.Семенова, И.В.Коррозия и защита от коррозии / И.В. Семенова, Г.М. Флорианович, А.В. Хорошилов; под ред. И.В. Семеновой. – 3-е изд., перераб. и доп. – М.: ФИЗМАТЛИТ, 2010.
132
|
|
ПРИЛОЖЕНИЕ |
||
|
|
|
|
Таблица 1 |
Константы диссоциации (Кд) слабых электролитов |
|
|||
в водных растворах (при 25°C) |
|
|||
|
|
|
|
|
Электролит |
Уравнение диссоциации |
|
Кд, моль/л |
|
Азотистая кислота |
HNO2 |
H+ + NO2− |
|
4,0·10-4 |
|
H3BO3 |
H+ + H2BO3− |
|
5,8·10-10 |
Борная кислота |
H2BO3− |
H+ + HBO32− |
|
1,8·10-13 |
|
HBO32− |
H+ + BO33− |
|
1,6·10-14 |
Вода |
H2O |
H+ + OH− |
|
1,8·10-16 |
Кремниевая кислота |
H2SiO3 |
H+ + HSiO3− |
|
2,2·10-10 |
HSiO3− |
H+ + SiO32− |
|
1,6·10-12 |
|
|
H3PO4 |
H+ + H2PO4− |
|
7,5·10-3 |
Ортофосфорная кислота |
H2PO4− |
H+ + HPO42− |
|
6,2·10-8 |
|
HPO42− |
H+ + PO43− |
|
2,2·10-13 |
Сернистая кислота |
H2SO3 |
H+ + HSO3− |
|
1,3·10-2 |
HSO3− |
H+ + SO32− |
|
5,0·10-6 |
|
Сероводородная кислота |
H2S |
H+ + HS− |
|
5,7·10-8 |
HS− |
H+ + S2− |
|
1,2·10-15 |
|
Щавелевая кислота |
H2C2O4 |
H+ + HC2O4− |
|
5,9·10-2 |
HC2O4− |
H+ + C2O42− |
|
6,4·10-5 |
|
Синильная кислота |
HCN |
H+ + CN− |
|
7,2·10-10 |
Угольная кислота |
H2CO3 |
H+ + HCO3− |
|
4,3·10-7 |
HCO3− |
H+ + CO32− |
|
5,6·10-11 |
|
Уксусная кислота |
CH3COOH |
H+ + CH3COO− |
|
1,8·10-5 |
Фтороводородная кислота |
HF |
H+ + F− |
|
7,4·10-4 |
|
Al(OH)3 |
Al(OH)2+ + OH− |
|
7,4·10-9 |
Гидроксид алюминия |
Al(OH)2+ |
AlOH2+ + OH− |
|
2,1·10-9 |
|
AlOH2+ |
Al3+ + OH− |
|
1,4·10-9 |
Гидроксид аммония |
NH4OH |
NH4+ + OH− |
|
1,8·10-5 |
Гидроксид серебра |
AgOH |
Ag+ + OH− |
|
9,6·10-4 |
Гидроксид кобальта |
Сo(OH)2 |
CoOH+ + OH− |
|
7,9·10-5 |
CoOH+ |
Co2+ + OH− |
|
7,9·10-6 |
|
Гидроксид олова–II |
Sn(OH)2 |
SnOH+ + OH− |
|
3,5·10-10 |
SnOH+ |
Sn2+ + OH− |
|
1,3·10-12 |
|
|
Fe(OH)3 |
Fe(OH)2+ + OH− |
|
4,8·10-11 |
Гидроксид железа–III |
Fe(OH)2+ |
FeOH2+ + OH− |
|
1,8·10-11 |
|
FeOH2+ |
Fe3+ + OH− |
|
1,4·10-12 |
Гидроксид железа–II |
Fe(OH)2 |
FeOH+ + OH− |
|
− |
FeOH+ |
Fe2+ + OH− |
|
1,3·10-4 |
|
Гидроксид меди–II |
Cu(OH)2 |
Cu2+ + 2OH− |
|
3,4·10-7 |
Гидроксид никеля |
Ni(OH)2 |
Ni2++ 2OH− |
|
2,5·10-5 |
Гидроксид свинца |
Pb(OH)2 |
PbOH+ + OH− |
|
9,5 ·10-4 |
PbOH+ |
Pb2+ + OH− |
|
3,0 ·10-8 |
|
Гидроксид хрома |
Сr(OH)3 |
Cr3+ + 3OH− |
|
1,0 ·10-10 |
Гидроксид цинка |
Zn(OH)2 |
ZnOH+ + OH− |
|
5,0 ·10-5 |
ZnOH+ |
Zn2+ + OH− |
|
1,5 ·10-9 |
|
133
|
|
|
Таблица 2 |
Cтепень диссоциации ( |
) электролитов |
|
|
в водных растворах при 18оС |
|
||
|
|
|
|
Электролит |
|
Формула |
, |
(Сэк = 0,1 моль экв/л) |
|
||
|
|
|
|
Гидроксид аммония |
|
NH4OH |
1,3 |
|
|
|
|
Уксусная кислота |
|
CH3COOH |
1,3 |
|
|
|
|
Сероводородная кислота |
|
H2S |
0,07 |
|
|
|
|
Борная кислота |
|
H3BO3 |
0,01 |
|
|
|
|
Синильная кислота |
|
HCN |
0,007 |
|
|
|
|
Таблица 3 Кажущаяся степень диссоциации ( каж) электролитов
в водных растворах при 18оС
Электролит |
|
Формула |
каж, |
|
(Сэк.= 0,1 моль |
||||
вещества |
|
|||
экв/л) |
|
|
||
|
|
|
||
|
Кислоты |
|
||
Азотная |
|
HNO3 |
92 |
|
Соляная |
|
HCl |
91 |
|
|
|
|
|
|
Серная |
|
H2SO4 |
58 |
|
Фосфорная |
|
H3PO4 |
26 |
|
|
|
|
|
|
Сернистая |
|
H2SO3 |
20 |
|
|
|
|
|
|
Плавиковая |
|
HF |
15 |
|
|
|
|
||
Основания |
|
|||
Гидроксид |
|
KOH |
91 |
|
калия |
|
|||
|
|
|
||
Электролит |
|
Формула |
каж, |
(Сэк.= 0,1 моль |
|
||
|
вещества |
|
|
экв/л) |
|
|
|
|
|
|
|
|
Соли |
|
|
Хлорид |
|
NaCl |
84 |
натрия |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
Хлорид калия |
|
KCl |
86 |
|
|
|
|
Хлорид |
|
MgCl2 |
72 |
магния |
|
||
|
|
|
|
Хлорид |
|
AlCl3 |
65 |
алюминия |
|
||
|
|
|
|
Сульфат |
|
CuSO4 |
40 |
меди |
|
||
|
|
|
|
Основания |
|
||
Гидроксид |
|
NaOH |
92 |
натрия |
|
||
|
|
|
|
Таблица 4
Диэлектрическая проницаемость (ε ) некоторых веществ
Вещество |
ε |
Вещество |
ε |
|
|
|
|
Вакуум |
1,0 |
Этиловый спирт |
26,0 |
|
|
|
|
Вода дистиллированная |
81,0 |
Бензол |
2,6 |
|
|
|
|
Таблица 5
Растворимость некоторых веществ в воде
Катионы |
|
|
|
|
|
|
|
Анионы |
|
|
|
|
|
|
|
|
Br- |
CH3COO- |
CN- |
CO32- |
Cl- |
F- |
I- |
|
NO3- |
OH- |
PO43- |
S2- |
SiO32- |
SO32- |
SO42- |
|
|
|
|
|
||||||||||||||
Ag+ |
н |
р |
н |
н |
н |
р |
н |
|
р |
– |
н |
н |
н |
н |
м |
|
K+ |
р |
р |
р |
р |
р |
р |
р |
|
р |
р |
р |
р |
р |
р |
р |
|
Na+ |
р |
р |
р |
р |
р |
р |
р |
|
р |
р |
р |
р |
р |
р |
р |
|
NH4+ |
р |
р |
р |
р |
р |
р |
р |
|
р |
р |
р |
р |
р |
р |
р |
|
Ba2+ |
р |
р |
р |
н |
р |
м |
р |
|
р |
р |
н |
р |
н |
н |
н |
|
Ca2+ |
Р |
р |
р |
н |
р |
н |
р |
|
р |
м |
н |
– |
н |
н |
м |
|
Cd2+ |
р |
р |
м |
н |
р |
р |
р |
|
р |
н |
н |
н |
н |
н |
р |
|
Co2+ |
р |
р |
н |
н |
р |
р |
р |
|
р |
н |
н |
н |
н |
н |
р |
|
Cu2+ |
р |
р |
н |
н |
р |
р |
– |
|
р |
н |
н |
н |
н |
н |
р |
|
Fe2+ |
р |
р |
н |
н |
р |
м |
p |
|
р |
н |
н |
н |
н |
н |
р |
134 |
Hg2+ |
м |
р |
р |
н |
р |
н |
н |
|
р |
н |
н |
н |
– |
– |
н |
|
Mg2+ |
р |
р |
р |
м |
р |
м |
р |
|
р |
н |
н |
н |
н |
н |
р |
|
Mn2+ |
р |
р |
н |
н |
р |
р |
р |
|
р |
н |
н |
н |
н |
н |
р |
|
Ni2+ |
р |
р |
н |
н |
р |
р |
р |
|
р |
н |
н |
н |
н |
н |
р |
|
Pb2+ |
м |
р |
н |
н |
м |
м |
н |
|
р |
н |
н |
н |
н |
н |
н |
|
Sn2+ |
– |
р |
– |
– |
р |
н |
м |
|
– |
н |
н |
н |
– |
– |
р |
|
Sr2+ |
р |
р |
р |
н |
р |
н |
р |
|
р |
м |
н |
р |
н |
н |
н |
|
Zn2+ |
р |
р |
н |
м |
р |
н |
р |
|
р |
н |
н |
н |
н |
м |
р |
|
Al3+ |
р |
м |
– |
– |
р |
м |
р |
|
р |
н |
н |
– |
н |
– |
р |
|
Cr3+ |
р |
р |
н |
– |
р |
м |
н |
|
р |
н |
н |
– |
н |
– |
р |
|
Fe3+ |
р |
– |
н |
– |
р |
н |
– |
|
р |
н |
н |
– |
н |
– |
р |
|
Обозначения: р – растворимые; м – малорастворимые; н – практически нерастворимые вещества; «-» – не существуют или разлагаются водой.
135
Таблица 6
Произведение растворимости (ПР) малорастворимых электролитов в воде (при t = 25°С)
Am+n Bn-m (тв) |
n Am+(p-р)+m Bn−(p-р); |
|
|
|
ПР = [Am+]n·[Bn−]m, мольn+m/лn+m; |
|
|
||
[Am+] – равновесная концентрация иона, моль/л. |
|
|||
|
|
|
|
|
Вещество |
|
ПР |
Вещество |
ПР |
(электролит) |
|
(электролит) |
||
|
|
|
||
AgCl |
|
1,6·10-10 |
CaSO4 |
4,4·10-5 |
AgBr |
|
4,4·10-13 |
Cd(OH)2 |
4,3·10-15 |
AgJ |
|
9,7·10-17 |
Cu(OH)2 |
5,0·10-19 |
Ag2CO3 |
|
8,2·10-12 |
Cr(OH)3 |
6,7·10-31 |
AgCN |
|
6,9·10-15 |
FeS |
3,7·10-19 |
Ag2SO4 |
|
4,4·10-5 |
Fe(OH)2 |
1,6·10-15 |
Ag2S |
|
1,6·10-49 |
Fe(OH)3 |
3,8·10-38 |
AgOH |
|
1,9·10-8 |
Mn(OH)2 |
2,3·10-13 |
Al(OH)3 |
|
5,1·10-33 |
Ni(OH)2 |
1,6·10-14 |
BaCO3 |
|
8,1·10-9 |
PbBr2 |
5,0·10-5 |
BaSO4 |
|
1,1·10-10 |
PbCl2 |
2,1·10-5 |
MgCO3 |
|
1,0·10-5 |
PbJ2 |
9,8·10-9 |
Mg(OH)2 |
|
5,5·10-12 |
Pb(OH)2 |
1,0·10-15 |
CaCO3 |
|
4,8·10-9 |
PbSO4 |
1,6·10-8 |
CaF2 |
|
4,0·10-11 |
PbS |
3,6·10-29 |
Ca(OH)2 |
|
6,3·10-6 |
Zn(OH)2 |
1,3·10-17 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 7 |
|
|
Водородный показатель растворов (рН) |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Концен- |
|
Щелочная среда |
|
Ней- |
|
Кислотная среда |
|
||
|
(усиление |
|
траль- |
|
(усиление |
|
|||
трация |
|
|
|
|
|||||
щелочных свойств) |
|
ная |
кислотных свойств) |
||||||
ионов |
|
||||||||
|
|
|
|
среда |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
[OH−] |
1(100) |
10−2 |
10−4 |
10−6 |
10−7 |
10−8 |
10−10 |
10−12 |
10−14 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
[H+] |
10−14 |
10−12 |
10−10 |
10−8 |
10−7 |
10−6 |
10−4 |
10−2 |
100 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
рH |
14 |
12 |
10 |
8 |
7 |
6 |
4 |
2 |
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
136
Таблица 8 Криоскопические (Кк) и эбулиоскопические (Кэ) константы
некоторых растворителей (кг·К *·моль−1)
Растворитель |
КК |
КЭ |
Вода |
1,86 |
0,52 |
Бензол |
5,10 |
2,57 |
Анилин |
5,87 |
3,69 |
Этиловый спирт |
1,99 |
1,16 |
Ацетон |
2,40 |
1,50 |
Хлороформ |
4,90 |
3,89 |
Уксусная кислота |
3,90 |
3,09 |
Четыреххлористый углерод |
29,8 |
5,02 |
Диоксан |
4,63 |
3,01 |
Циклогексан |
20,80 |
2,92 |
Нитробензол |
6,88 |
5,20 |
* Примечание: К − градус Кельвина.
Таблица 9 Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы (Ео298)
в водных растворах
Окислительно- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ео298, В |
восстановительная |
Уравнение реакции восстановления |
||||||||||||||||||
пара (ОВП) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Соединения азота |
|
|
||||||||||||||||
(Н+) NO-3/NO2 (Н2О) |
NO−3 + 2H+ + е |
NO2+ H2O |
+0,78 |
||||||||||||||||
(Н+) NO-3/HNO2 (Н2О) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NO−3 + 3H+ + 2 е |
HNO2+ H2O |
+0,93 |
|||||||||||||||||
(Н+) NO-3/NO-2 (Н2О) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NO−3 + 2H+ + 2 е |
NO2− + H2O |
+0,94 |
|||||||||||||||||
(Н+) NO-3/NO (Н2О) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NO−3 + 4H+ + 3 е |
NO+ 2H2O |
+0,96 |
|||||||||||||||||
(Н+) NO-2 /N2 (ОН-) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NO−2 + 2H+ + 2 е |
N2 + 2OH− |
+0,99 |
|||||||||||||||||
(Н+) 2NO2/N2 (Н2О) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2NO2 + 8H+ + 8 е |
N2 + 4H2O |
+1,36 |
|||||||||||||||||
(Н+) 2HNO2/N2 (Н2О) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2HNO2 + 6H+ + 6 е |
N2 + 4H2O |
+1,45 |
|||||||||||||||||
(Н+) 2NO/N2 (Н2О) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2NO + 4H+ + 4 е |
N2 + 2H2O |
+1,68 |
|||||||||||||||||
|
Соединения бора |
|
|
||||||||||||||||
(Н+) H3BO3/B (Н2О) |
H3BO3 + 3H+ + 3 е |
B + 3H2O |
−0,71 |
||||||||||||||||
|
Соединения брома |
|
|
||||||||||||||||
BrO-3/Br- (OH-) |
BrO−3 + 3H2O + 6 е |
Br− + 6OH− |
+0,60 |
||||||||||||||||
Br2/2Br- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2Br− |
+1,09 |
Br2 + 2 е |
|||||||||||||||||||
(Н+) BrO-3/Br- (Н2О) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
BrO−3 + 6H+ + 6 е |
Br− + 3H2O |
+1,44 |
|||||||||||||||||
(Н+) 2BrO-3/Br2 (Н2О) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2BrO−3 + 12H+ + 10 е |
Br2 + 6H2O |
+1,52 |
|||||||||||||||||
|
Соединения йода |
|
|
||||||||||||||||
(Н2О) JO-3/J- (OH-) |
JO−3 + 6H2O + 6 е |
J− + 6OH− |
+0,26 |
||||||||||||||||
J2/2J- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2J− |
+0,53 |
J2 + 2 е |
|||||||||||||||||||
(H+) JO-3/J- (Н2О) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
JO−3 + 6H+ + 6 е |
J− + 3H2O |
+1,09 |
|||||||||||||||||
137
Окислительно- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ео298, В |
восстановительная |
Уравнение реакции восстановления |
|||||||||||||||||||||||||||||||
пара (ОВП) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(H+) 2JO-3/J2 (Н2О) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2JO−3 + 12H+ + 10 е |
J2 + 6H2O |
+1,20 |
||||||||||||||||||||||||||||||
|
Соединения кислорода |
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
(Н2О) H2O/H2 (OH-) |
2H2O + 2 е |
|
H2 |
+ 2OH− |
−0,83 |
|||||||||||||||||||||||||||
(Н2О) O2/H2O2 (OH-) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H2O2 + 2OH− |
−0,08 |
||
O2 + 2H2O + 2 е |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
(H+) O2/H2O2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O2 + 2H+ + 2 е |
H2O2 |
+0,68 |
||||||||||||||||||||||||||||||
(H+) O2/2H2O (Н2О) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O2 + 4H+ + 4 е |
2H2O |
+1,23 |
||||||||||||||||||||||||||||||
(H+) H2O2/2H2O (Н2О) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H2O2 + 2H+ + 2 е |
2H2O |
+1,78 |
||||||||||||||||||||||||||||||
|
Соединения марганца |
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
Mn2+/Mn |
Mn2+ + 2 е |
Mn |
−1,18 |
|||||||||||||||||||||||||||||
MnO4-/MnO42- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MnO4- + е |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MnO42− |
+0,56 |
||||||||||||||||||||
MnO4-/MnO2(OH-) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MnO4− + 2H2O + 3 е |
MnO2 + 4OH− |
+0,57 |
||||||||||||||||||||||||||||||
MnO42-/MnO2(OH-) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MnO42- + 2H2O + 2 е |
MnO2 + 4OH- |
+0,58 |
||||||||||||||||||||||||||||||
(H+) MnO2/Mn2+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MnO2 + 4H+ + 2 е |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Mn2+ + 2H2O |
+1,24 |
||||||||||||||||||
(H+)MnO4-/Mn2+ (Н2О) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MnO4− + 8H+ + 5 е |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Mn2+ + 4H2O |
+1,53 |
||||||||||||||||||
(H+) MnO4-/МnO2 (Н2О) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MnO4− + 4H+ + 3 е |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MnO2 + 2H2O |
+1,73 |
||||||||||||||||||
|
Соединения свинца |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
Pb2+/Pb |
Pb2+ + 2 е |
Pb |
−0,13 |
|||||||||||||||||||||||||||||
(H+) PbO2/Pb2+ (Н2О) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
PbO2 + 4H+ +SO42− + 2 е |
PbSO4 + H2O |
+1,46 |
||||||||||||||||||||||||||||||
Pb4+/Pb2+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Pb4+ + 2 е |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Pb2+ |
+1,69 |
||||||||||||||||||
|
Соединения серы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
(Н2О) SO42-/SO32- (OH-) |
SO42− + H2O + 2 е |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
SO32− + 2OH− |
−0,93 |
|||||||||||||||||
(H+) SO42-/S2- (Н2О) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
SO42− + 8H+ + 8 е |
S2− + 4H2O |
−0,15 |
||||||||||||||||||||||||||||||
(H+) S/H2S |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
S + 2H+ + 2 е |
H2S |
+0,17 |
||||||||||||||||||||||||||||||
(H+) SO42-/SO32- (Н2О) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
SO42− + 2H+ + 2 е |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
SO32− + H2O |
+0,20 |
||||||||||||||||||
|
Соединения фосфора |
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
(H+) PO43-/P (Н2О) |
PO43- + 8H+ + 5 е |
P + 4H2O |
−0,38 |
|||||||||||||||||||||||||||||
(H+) PO43-/PO33- (Н2О) |
PO43− + 2H+ + 2 е |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
PO33− + H2O |
−0,28 |
|||||||||||||||||
(H+) P/PH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Р + 3Н+ + 3 е |
РН3 |
−0,04 |
||||||||||||||||||||||||||||||
|
Соединения хлора |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
Cl2/2Cl- |
Cl2 + 2 е |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2Cl− |
+1,36 |
|||||||||||||||||
(H+) ClO3-/Cl- (Н2О) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ClO3− + 6H+ + 6 е |
Cl− + 3H2O |
+1,45 |
||||||||||||||||||||||||||||||
(H+) 2ClO3-/Cl2 (Н2О) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2ClO3− + 12H+ + 10 е |
Cl2 + 6H2O |
+1,47 |
||||||||||||||||||||||||||||||
(H+) 2ClO-/Cl2 (Н2О) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2ClO− + 4H+ + 2 е |
Cl2 + 2H2O |
+1,63 |
||||||||||||||||||||||||||||||
|
Соединения хрома |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
Cr3+/Cr |
Cr3+ + 3 е |
Cr |
−0,74 |
|||||||||||||||||||||||||||||
(Н2О) CrO42-/Cr(OH)3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CrO42− + 4H2O + 3 е |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cr(OH)3 + 5OH− |
−0,13 |
||||||||||||||||||
(H+) CrO42-/Cr (Н2О) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CrO42- + 8H+ + 6 е |
Cr + 4H2O |
+0,37 |
||||||||||||||||||||||||||||||
138
Окислительно- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ео298, В |
восстановительная |
Уравнение реакции восстановления |
|||||||||||||
пара (ОВП) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(H+) CrO42-/CrO2- (Н2О) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CrO42− + 4H+ + 3 е |
CrO2− + 2H2O |
+0,95 |
||||||||||||
(H+) Cr2O72-/2Cr3+ (Н2О) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cr2O72− + 14H+ + 6 е |
2Cr3+ + 7H2O |
+1,33 |
||||||||||||
(H+) CrO42-/Cr3+ (Н2О) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CrO42− + 8H+ + 3 е |
Cr3+ + 4H2O |
+1,48 |
||||||||||||
|
Другие соединения |
|
|
|||||||||||
(H+) As/AsH3 |
As + 3H+ + 3 е |
AsH3 |
−0,54 |
|||||||||||
Sn2+/Sn |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Sn2+ + 2 е |
Sn |
−0,14 |
||||||||||||
Fe3+/Fe2+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Fe3+ + е |
Fe2+ |
+0,77 |
||||||||||||
F2/2F- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2F− |
+2,85 |
F2 + 2 е |
||||||||||||||
Таблица 10 Стандартные потенциалы металлических электродов
(ряд напряжений)
Электрод |
Электродный процесс |
Ео, В |
|
Li+/Li |
Li+ + ē |
Li |
−3,040 |
Rb+/Rb |
Rb+ + ē |
Rb |
−2,925 |
К+/К |
К+ + ē |
К |
−2,925 |
Cs+/Cs |
Cs+ + ē |
Cs |
−2,923 |
Ba2+/Ba |
Ba2+ + 2ē |
Ba |
−2,906 |
Ca2+/Ca |
Ca2+ + 2ē |
Ca |
−2,866 |
Na+/Na |
Na+ + ē |
Na |
−2,714 |
Mg2+/Mg |
Mg2+ + 2ē |
Mg |
−2,363 |
Be2+/Be |
Be2+ + 2ē |
Ве |
−1,847 |
Al3+/Al |
Al3+ + 3ē |
Al |
−1,662 |
Ti2+/Ti |
Ti2+ + 2ē |
Ti |
−1,628 |
Mn2+/Mn |
Mn2+ + 2ē |
Mn |
−1,180 |
Zn2+/Zn |
Zn2+ + 2ē |
Zn |
−0,763 |
Cr3+/Cr |
Cr3+ + 3ē |
Cr |
−0,744 |
Fe2+/Fe |
Fe2+ + 2ē |
Fe |
−0,440 |
Cd2+/Cd |
Cd2+ + 2ē |
Cd |
−0,403 |
Co2+/Co |
Co2+ + 2ē |
Co |
−0,277 |
Ni2+/Ni |
Ni2+ + 2ē |
Ni |
−0,250 |
Mo3+/Mo |
Mo3+ + 3ē |
Mo |
−0,200 |
Sn2+/Sn |
Sn2+ + 2ē |
Sn |
−0,136 |
Pb2+/Pb |
Pb2+ + 2ē |
Pb |
−0,126 |
Fe3+/Fe |
Fe3+ + 3ē |
Fe |
−0,036 |
2H+/H2 |
2H+ + 2ē |
H2 |
+0,000 |
Sb2+/Sb |
Sb2+ + 2ē |
Sb |
+0,200 |
Bi3+/Bi |
Bi3+ + 3ē |
Bi |
+0,220 |
Cu2+/Cu |
Cu2+ + 2ē |
Cu |
+0,337 |
Hg22+/2Hg |
Hg22+ + 2ē |
2Hg |
+0,790 |
Ag+/Ag |
Ag+ + ē |
Ag |
+0,799 |
Hg2+/Hg |
Hg2+ + 2ē |
Hg |
+0,854 |
Pd2+/Pd |
Pd2+ + 2ē |
Pd |
+0,987 |
Pt2+/Pt |
Pt2+ + 2ē |
Pt |
+1,190 |
Au3+/Au |
Au3+ + 3ē |
Au |
+1,498 |
Таблица 11
Газовые электроды
Электрод и его обозначения
водородный
|
2Н+/Н2 , Pt |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2H2O/H2, 2OH-, Pt |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2Н+ + 2 е |
Н2 |
(pH < 7) |
|
|
|
|
2Н2О + 2 е |
Н2 |
+ 2ОН- (pH |
|
7) |
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
o |
|
|
RT |
|
αH2 |
|
|
|
|
|
|
|
o |
|
|
RT |
|
|
|
|
αH22O |
|||||||||||
E2H /H2 |
E2H |
/H2 |
|
|
|
ln |
|
|
|
|
|
|
|
E2H2O/H2,2OH |
E2H2O/H2,2OH |
|
|
ln |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
nF |
р |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
nF |
|
|
|
2 |
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
рH |
αOH |
|||||||||
|
Е0 = 0,000 В |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Е0 = −0,828 В |
|
|
|
2 |
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
Уравнение для расчета электродного потенциала (Т = 298 К; рН |
|
= 1) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
E2H /H = −0,059 рН |
|
|
|
|
E2H O/H , 2OH = −0,059 рН |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
кислородный |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Pt, O2, 4H+/2H2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Pt, O2, 2H2O/4OH- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О2 + 4Н+ + 4 е |
2Н2О (pH < 7) |
|
|
|
|
2Н2О + О2 + 4е |
|
4ОН- (pH |
|
7) |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
RT |
р |
α4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
RT |
|
|
р |
|
α4 |
||||||||
|
o |
|
|
|
|
O |
H |
|
|
|
o |
|
|
|
|
|
O |
H |
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|||||||||
EO2,4H /2H2O |
EO2,4H /2H2O |
|
|
ln |
|
|
|
|
|
EO2,2H2О/4ОН- |
EO2,2H2O/4ОН- |
|
|
ln |
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
nF |
|
|
αH2 |
O |
|
nF |
|
αH2 |
O |
|||||||||||||||||||||||||
|
Ео = 1,229 В |
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
Ео = 0,401 В |
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
Уравнение для расчета электродного потенциала (Т = 298 К; рО |
2 |
= 1) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
EО ,4Н+ /2H O = 1,229 − 0,059 рН |
|
|
EO ,2H О/4ОН- |
= 1,229 − 0,059 рН |
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
2 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
139
