- •Физика и химия высокомолекулярных соединений
- •Модуль 1. Основные понятия химии полимера их классификация и синтез методами радикальной и катионной полимеризации.
- •1.1. Основные понятия химии высокомолекулярных соединений
- •Основные понятия и определения.
- •Основные отличия высокомолекулярных соединений от низкомолекулярных соединений.
- •Основные понятия и определения.
- •1.1.2. Основные отличия высокомолекулярных соединений от низкомолекулярных соединений.
- •1.2. Классификация полимеров. Понятие конфигурации, конформации и гибкости полимеров.
- •1.2.4.Классификация полимеров в зависимости от природы расположения звеньев макромолекулы.
- •1.2.5. Классификация полимеров в зависимости от поведения при повышенных температурах.
- •1.2.6. Стереорегулярные полимеры.
- •1.2.3.Классификация полимеров в зависимости от формы макромолекулы.
- •1.2.7. Конфигурация полимеров.
- •1.2.8. Конформация полимеров.
- •1.2.9. Гибкость полимеров.
- •Понятие средней молекулярной массы полимеров.
- •Кривые молекулярно – массового распределения.
- •1.3.3. Среднечисловая молекулярная масса.
- •1.3.4. Среднемассовая молекулярная масса.
- •1.3.5. Средневязкостная молекулярная масса.
- •1.3.6. Понятие функциональности.
- •1.4. Методы синтеза полимеров. Радикальная полимеризация.
- •1.4.2. Мономеры, вступающие в радикальную полимеризацию.
- •1.4.3. Стадии радикальной полимеризации. Инициирование (термическое, окислительно-восстановительное, фотохимическое).
- •1.4.4. Рост цепи.
- •1.4.5. Обрыв цепи.
- •1.4.6. Передача цепи.
- •1.4.7. Регуляторы молекулярной массы полимера.
- •1.4.8. Ингибиторы реакции полимеризации.
- •1.5. Кинетика радикальной полимеризации. Влияние различных факторов на процесс радикальной полимеризации.
- •1.5.1. Кинетика радикальной полимеризации.
- •1.5.1. Кинетика радикальной полимеризации.
- •1.5.2. Влияние температуры на процесс радикальной полимеризации.
- •1.6. Радикальная сополимеризация. Способы проведения радикальной сополимеризации.
- •1.6.2. Кинетика радикальной сополимеризации.
- •1.6.3. Диаграмма состава сополимера от исходной смеси мономеров.
- •1.6.4. Определение констант сополимеризации методом Майо – Льюиса.
- •1.6.5. Определение констант сополимеризации методом Файмана - Росса.
- •1.6.6. Способы проведения полимеризации в блоке.
- •1.6.7. Способы проведения полимеризации в растворе.
- •1.6.8. Способы проведения полимеризации в эмульсии.
- •1.6.9. Способы проведения полимеризации в суспензии.
- •1.7. Катионная полимеризация.
- •1.7.2. Стадии катионной полимеризации (инициирование, рост цепи, передача цепи на мономер).
- •1.7.3. Кинетика катионной полимеризации.
- •Модуль 2. Синтез полимеров методом анионной полимеризации. Химическое превращение полимеров. Кристаллические и аморфные полимеры. Растворы полимеров. Отдельные представители.
- •2.1. Анионная полимеризация.
- •2.1.2. Стадии анионной полимеризации (инициирование, рост цепи, передача цепи на растворитель и на мономер).
- •2.1.3. Особенности анионной полимеризации. Скорость анионной полимеризации.
- •2.1.4. Анионная полимеризация в присутствии щелочных металлов, а также алкилов щелочных металлов.
- •2.1.5. Анионно-координационная полимеризация.
- •2.1.6. Ионно-координационная полимеризация.
- •2.2. Поликонденсация.
- •2.2.1. Мономеры, вступающие в реакцию поликонденсации.
- •2.2.2. Классификация поликонденсации (гомополиконденсация, гетерополиконденсация, линейная, трехмерная, циклополиконденсация, равновесная и неравновесная поликонденсации).
- •2.2.3. Основные отличия поликонденсации от полимеризации.
- •2.2.1. Мономеры, вступающие в реакцию поликонденсации.
- •2.2.2. Классификация поликонденсации (гомополиконденсация, гетерополиконденсация, линейная, трехмерная, циклополиконденсация, равновесная и неравновесная поликонденсации).
- •Основные отличия поликонденсации от полимеризации.
- •2.3. Влияние различных факторов на процесс поликонденсации.
- •2.3.2. Побочные реакции.
- •2.3.3. Кинетика линейной поликонденсации.
- •2.3.4. Способы проведения линейной поликонденсации.
- •2.5. Деструкция полимеров.
- •2.5.1. Химическая деструкция.
- •2.5.2. Окислительная деструкция.
- •2.5.3. Термическая деструкция.
- •2.5.4. Фотохимическая деструкция.
- •2.5.5. Действие ионизирующих излучений.
- •2.5.6. Механохимические процессы.
- •2.6. Структура макромолекул и физическое состояние аморфных полимеров.
- •2.6.2. Надмолекулярные структуры.
- •2.6.3. Три физических состояния аморфных полимеров.
- •2.6.4. Стеклообразное состояние.
- •2.6.5. Высокоэластическое состояние.
- •2.6.5. Вязкотекучее состояние.
- •2.6.6.Релаксация напряжения.
- •2.7. Растворы полимеров.
- •2.7.2. Признаки растворов.
- •2.7.3. Особенности процесса растворения полимеров.
- •2.7.4. Термодинамика растворения полимеров.
- •2.7.5. Факторы, влияющие на растворение и набухание полимеров.
- •2.7.6. Уравнение состояния полимера в растворе.
- •2.7.7. Гидродинамические свойства макромолекул в разбавленных растворах.
- •2.7.8. Фракционирование полимеров.
- •2.8. Основные представители полимеров.
- •2.8.2. Галогенпроизводные представители углеводородов.
- •2.8.3. Ароматические углеводороды.
- •2.8.4. Сложные полиэфиры. Полиэтилентерефталат (лавсан).
- •2.8.5. Синтетические полиамиды.
- •2.8.6. Полиуретаны.
1.1.2. Основные отличия высокомолекулярных соединений от низкомолекулярных соединений.
При синтезе мономера образуются макромолекулы с разной молекулярной массой, т.е. они характеризуются различной степенью полимеризации. Таким образом, ВМС представляют собой смесь полимергомологов общего химического состава, но с разной молекулярной массой. Такое явление называется полидисперсностью.
1. Для НМС значение молекулярной массы – константа, а для полимеров вводится понятие средней молекулярной массы, представляющей собой среднюю арифметическую из суммы молекулярных масс всех входящих в полимер макромолекул.
2. Из-за полидисперсности полимеры, в отличие от НМС, не имеют определенной температуры плавления. Они плавятся или размягчаются в некотором интервале температур.
3. ВМС, в отличие от НМС, могут существовать только в двух фазовых состояниях: в твердом и в жидком. Газообразного состояния у полимера нет из-за высокой молекулярной массы полимера. Полимеры не летучи и не могут быть переведены в газообразное состояние. При нагревании выше температуры плавления происходит термическое разложение полимеров.
4. Отличительной способностью ВМС является гибкость полимеров, т.е. способность макромолекулы занимать в пространстве различные положения, отличающиеся друг от друга. Понятие гибкости макромолекулы относится только к ВМС, т.к молекулы НМС малы и не могут принимать различные формы.
5. Наименьшей частицей ВМС участвующей в реакции является не молекула, а элементарное звено.
6. В отличие от НМС свойства полимеров зависят от геометрической формы макромолекулы (палочка, спираль, клубок).
7. Полимеры способны к большим обратимым деформациям в высоко эластическом состоянии.
8. В отличие от НМС полимеры способны образовывать пленки и волокна.
9. В отличие от НМС растворение полимера протекает через стадию набухания.
10. Растворы полимера характеризуются высокой вязкостью.
1.2. Классификация полимеров. Понятие конфигурации, конформации и гибкости полимеров.
1.2.1. Классификация полимеров в зависимости от происхождения.
1.2.2. Классификация полимеров по строению основной цепи.
1.2.3. Классификация полимеров в зависимости от формы макромолекулы.
1.2.4.Классификация полимеров в зависимости от природы расположения звеньев макромолекулы.
1.2.5. Классификация полимеров в зависимости от поведения при повышенных температурах.
1.2.6. Стереорегулярные полимеры.
1.2.7. Конфигурация полимеров.
1.2.8. Конформация полимеров.
1.2.9. Гибкость полимеров.
1.2.1. Классификация полимеров в зависимости от происхождения.
ВМС в зависимости от происхождения подразделяются на:
а) синтетические, т.е. полученные путем синтеза из НМС – (полиэтилен, капрон, полистирол);
б) природные – выделенные из природных материалов (крахмал, целлюлоза);
в) искусственные – полученные путем химической модификации природных полимеров (ацетилцеллюлоза).
1.2.2. Классификация полимеров по строению основной цепи.
По строению основной цепи ВМС делятся на:
а) карбоцепные полимеры, основная цепь которых построена из атомов углерода (натуральный каучук, природный полимер - алмаз, графит и полиэтилен)
׀ ׀ ׀
–C–C–C–
׀ ׀ ׀
б) гетероцепные полимеры, основная цепь которых построена из разных элементов: углерод, азот, сера и кислород. Например, природные – белки и полисахариды, синтетические – полиамиды, полиэфиры.
׀ ׀ ׀ ׀ ׀ ׀ ׀ ׀ ׀ ׀ ׀ ׀ ׀ ׀
– C– C– C– C– C– C –N–C– C– C– C– C– C–С–
׀ ׀ ׀ ׀ ׀ ׀ ׀ ׀ ׀ ׀ ׀ ׀ ׀ ׀
в) ВМС с системой сопряженных связей:
– C = C – C = C – C = C− − − − −
| | | | | |
Полиацетилен Полифенилен
г) полимеры с неорганическими главными цепями, основная цепь которых построена с участием неорганических элементов. Например, полисилоксаны.
