- •Физика и химия высокомолекулярных соединений
- •Модуль 1. Основные понятия химии полимера их классификация и синтез методами радикальной и катионной полимеризации.
- •1.1. Основные понятия химии высокомолекулярных соединений
- •Основные понятия и определения.
- •Основные отличия высокомолекулярных соединений от низкомолекулярных соединений.
- •Основные понятия и определения.
- •1.1.2. Основные отличия высокомолекулярных соединений от низкомолекулярных соединений.
- •1.2. Классификация полимеров. Понятие конфигурации, конформации и гибкости полимеров.
- •1.2.4.Классификация полимеров в зависимости от природы расположения звеньев макромолекулы.
- •1.2.5. Классификация полимеров в зависимости от поведения при повышенных температурах.
- •1.2.6. Стереорегулярные полимеры.
- •1.2.3.Классификация полимеров в зависимости от формы макромолекулы.
- •1.2.7. Конфигурация полимеров.
- •1.2.8. Конформация полимеров.
- •1.2.9. Гибкость полимеров.
- •Понятие средней молекулярной массы полимеров.
- •Кривые молекулярно – массового распределения.
- •1.3.3. Среднечисловая молекулярная масса.
- •1.3.4. Среднемассовая молекулярная масса.
- •1.3.5. Средневязкостная молекулярная масса.
- •1.3.6. Понятие функциональности.
- •1.4. Методы синтеза полимеров. Радикальная полимеризация.
- •1.4.2. Мономеры, вступающие в радикальную полимеризацию.
- •1.4.3. Стадии радикальной полимеризации. Инициирование (термическое, окислительно-восстановительное, фотохимическое).
- •1.4.4. Рост цепи.
- •1.4.5. Обрыв цепи.
- •1.4.6. Передача цепи.
- •1.4.7. Регуляторы молекулярной массы полимера.
- •1.4.8. Ингибиторы реакции полимеризации.
- •1.5. Кинетика радикальной полимеризации. Влияние различных факторов на процесс радикальной полимеризации.
- •1.5.1. Кинетика радикальной полимеризации.
- •1.5.1. Кинетика радикальной полимеризации.
- •1.5.2. Влияние температуры на процесс радикальной полимеризации.
- •1.6. Радикальная сополимеризация. Способы проведения радикальной сополимеризации.
- •1.6.2. Кинетика радикальной сополимеризации.
- •1.6.3. Диаграмма состава сополимера от исходной смеси мономеров.
- •1.6.4. Определение констант сополимеризации методом Майо – Льюиса.
- •1.6.5. Определение констант сополимеризации методом Файмана - Росса.
- •1.6.6. Способы проведения полимеризации в блоке.
- •1.6.7. Способы проведения полимеризации в растворе.
- •1.6.8. Способы проведения полимеризации в эмульсии.
- •1.6.9. Способы проведения полимеризации в суспензии.
- •1.7. Катионная полимеризация.
- •1.7.2. Стадии катионной полимеризации (инициирование, рост цепи, передача цепи на мономер).
- •1.7.3. Кинетика катионной полимеризации.
- •Модуль 2. Синтез полимеров методом анионной полимеризации. Химическое превращение полимеров. Кристаллические и аморфные полимеры. Растворы полимеров. Отдельные представители.
- •2.1. Анионная полимеризация.
- •2.1.2. Стадии анионной полимеризации (инициирование, рост цепи, передача цепи на растворитель и на мономер).
- •2.1.3. Особенности анионной полимеризации. Скорость анионной полимеризации.
- •2.1.4. Анионная полимеризация в присутствии щелочных металлов, а также алкилов щелочных металлов.
- •2.1.5. Анионно-координационная полимеризация.
- •2.1.6. Ионно-координационная полимеризация.
- •2.2. Поликонденсация.
- •2.2.1. Мономеры, вступающие в реакцию поликонденсации.
- •2.2.2. Классификация поликонденсации (гомополиконденсация, гетерополиконденсация, линейная, трехмерная, циклополиконденсация, равновесная и неравновесная поликонденсации).
- •2.2.3. Основные отличия поликонденсации от полимеризации.
- •2.2.1. Мономеры, вступающие в реакцию поликонденсации.
- •2.2.2. Классификация поликонденсации (гомополиконденсация, гетерополиконденсация, линейная, трехмерная, циклополиконденсация, равновесная и неравновесная поликонденсации).
- •Основные отличия поликонденсации от полимеризации.
- •2.3. Влияние различных факторов на процесс поликонденсации.
- •2.3.2. Побочные реакции.
- •2.3.3. Кинетика линейной поликонденсации.
- •2.3.4. Способы проведения линейной поликонденсации.
- •2.5. Деструкция полимеров.
- •2.5.1. Химическая деструкция.
- •2.5.2. Окислительная деструкция.
- •2.5.3. Термическая деструкция.
- •2.5.4. Фотохимическая деструкция.
- •2.5.5. Действие ионизирующих излучений.
- •2.5.6. Механохимические процессы.
- •2.6. Структура макромолекул и физическое состояние аморфных полимеров.
- •2.6.2. Надмолекулярные структуры.
- •2.6.3. Три физических состояния аморфных полимеров.
- •2.6.4. Стеклообразное состояние.
- •2.6.5. Высокоэластическое состояние.
- •2.6.5. Вязкотекучее состояние.
- •2.6.6.Релаксация напряжения.
- •2.7. Растворы полимеров.
- •2.7.2. Признаки растворов.
- •2.7.3. Особенности процесса растворения полимеров.
- •2.7.4. Термодинамика растворения полимеров.
- •2.7.5. Факторы, влияющие на растворение и набухание полимеров.
- •2.7.6. Уравнение состояния полимера в растворе.
- •2.7.7. Гидродинамические свойства макромолекул в разбавленных растворах.
- •2.7.8. Фракционирование полимеров.
- •2.8. Основные представители полимеров.
- •2.8.2. Галогенпроизводные представители углеводородов.
- •2.8.3. Ароматические углеводороды.
- •2.8.4. Сложные полиэфиры. Полиэтилентерефталат (лавсан).
- •2.8.5. Синтетические полиамиды.
- •2.8.6. Полиуретаны.
Понятие средней молекулярной массы полимеров.
Молекулярная масса полимеров. Явление полидисперсности. Влияние молекулярной массы полимеров на физические свойства полимеров.
Кривые молекулярно – массового распределения.
1.3.3. Среднечисловая молекулярная масса.
1.3.4. Среднемассовая молекулярная масса.
1.3.5. Средневязкостная молекулярная масса.
1.3.6. Понятие функциональности.
1.3.1. Молекулярная масса полимеров. Явление полидисперсности. Влияние молекулярной массы полимеров на физические свойства полимеров.
Для НМС значение молекулярной массы – это константа, характеризующая его индивидуальность. А любой образец полимера представляет собой смесь полимергомологов различной длины, отсюда и различие молекулярной массы, т.е. полимеры, отличаются полидисперсностью и характеризуются средней молекулярной массой. С увеличением молекулярной массы различие в свойствах полимергомологов сглаживаются, они теряют свою индивидуальность.
Зависимость температуры кипения углеводородов от их молекулярной массы.
Видно, что с увеличением молекулярной массы различие в физических свойствах сглаживаются, поэтому смесь полимер гомологов невозможно разделить на индивидуальные вещества с определенной молекулярной массой, а удается разделить лишь на фракции, состоящие из макромолекул с близкими значениями молекулярной массы.
Кривые молекулярно – массового распределения.
Наряду со средней молекулярной массой полимер более полно может быть охарактеризован кривой молекулярно – массового распределения (ММР). Образцы полимера с одинаковой средней молекулярной массой могут иметь разное ММР и поэтому различаться по свойствам.
На рисунке показаны кривые распределения по молекулярным массам двух полимеров с одинаковой средней молекулярной массой, но с различной полидесперсностью. Полимер, характеризующийся на графике кривой 1 более однороден по молекулярной массе, чем
Полимер с кривой распределения 2. следовательно, полимер 1 имеет лучшие физически – механические свойства по сравнению с полимером характеризующимся кривой 2.
Многие свойства полимеров (физические и химические) зависят от характера ММР. Форма ММР может дать ценную информацию о механизме полимеризации. Механическая прочность полимера начинает проявляться с увеличением молекулярной массы от 5 – 10 тыс. и далее возрастает, но до определенного предела. Дальнейшее увеличение молекулярной массы уже не приводит к улучшению механических свойств.
Большое содержание высокомолекулярных фракций в полимере придает ему высокие прочностные свойства, повышенную твердость, термостойкость и смещение температуры начала пластического течения в области более высоких температур.
Полимеры с большим содержанием низкомолекулярных фракций имеют низкие прочностные свойства и худшие физико-механические свойства в целом. Значение средней молекулярной массы и ММР очень важно для получения полимера с заданными механическими свойствами, т.к. существует некоторый интервал молекулярной массы полимера с соответствующими ему оптимальными свойствами.
