- •Раздел III физико-химические и металлургические процессы при сварке
- •8.1. Приложение первого начала термодинамики к химическим процессам
- •8.3. Энергия Гиббса и учение о равновесии в гомогенных системах
- •Глава 9
- •9.1. Процессы окисления металла шва
- •9.4. Раскисление металла сварочной ванны
- •9.5. Взаимодействие металлов с газами при сварке
- •9.6. Шлаковые фазы и их назначение
- •10.1. Способы защиты сварочной ванны от воздушной среды
- •10.2. Шлаковая защита сварочной ванны
- •Глава 10
- •10.3. Защитные газовые атмосферы при сварке плавлением
- •10.4. Смешанная газошлаковая защита сварочной ванны
- •10.5. Вакуумная защита сварочной ванны
- •10.6. Вредные примеси в металле при сварке и их удаление
- •Раздел IV
- •Глава 11
- •11.1. Понятие о сварочных деформациях и напряжениях
- •11.2. Свойства металлов при температурах сварочного термического цикла
- •11.3. Понятие о термодеформационном цикле при сварке
- •11.4. Теоретические методы определения сварочных деформаций и напряжений
- •11.5. Экспериментальные методы определения сварочных деформаций и напряжений
- •11.6. Типичные поля остаточных напряжений в сварных соединениях
- •11.7. Характер распределения временных напряжений и деформаций при сварке
- •Глава 12
- •12.1. Понятие свариваемости
- •12.2. Общие положения теории кристаллизации
- •12.3. Особенности кристаллизации и формирования первичной структуры металла шва
- •12.4. Химическая неоднородность сварного соединения
- •12.5. Дефекты кристаллической решетки в металлах при сварке
- •12.6. Характер изменения пластичности и прочности металлов и сплавов в области высоких температур при сварке
- •12.7. Природа образования горячих трещин при сварке
- •Глава 13
- •13.1. Характерные зоны сварных соединений
- •13.2. Виды превращений в металле сварных соединений
- •13.3. Фазовые и структурные превращения при сварке сталей
- •13.4. Холодные трещины в сварных соединениях
- •13.5. Хрупкое разрушение металла сварных соединений
- •13.6. Трещины повторного нагрева
9.4. Раскисление металла сварочной ванны
Восстановление металла сварного соединения требует удаления кислорода из сварочной ванны, пока она находится в жидком состоянии.
Восстановление или раскисление сварочной ванны можно осуществить несколькими путями:
1. Извлечение его более активными металлами — раскисление осаждением.
2. Восстановление металла газовой атмосферой, контактирующей с металлом сварочной ванны.
3. Извлечение оксидов из металлической ванны путем обработки ее шлаками.
Все эти методы реализуются в сварочной технологии, но для различных металлов они будут применяться с разным успехом. Так, для металлов с высокой термодинамической устойчивостью оксидов (титан и алюминий) эти способы восстановления почти не дают эффекта и для получения качественного сварного соединения из этих металлов необходима по возможности полная изоляция их от окисляющей атмосферы (инертные газы, вакуум).
РАСКИСЛЕНИЕ ОСАЖДЕНИЕМ
Возможность реализации этого метода заключается в том, что металлы очень ограниченно растворяют свои оксиды и свои сульфиды, а оксиды и сульфиды других металлов практически не растворяют. Тогда возможен процесс:
[МеО] + [Э]
Me
+ ЭО.
Здесь ЭО — эндогенное шлаковое включение.
В качестве раскислителей берут активные элементы: марганец, кремний, алюминий, титан, редкоземельные металлы (РЗМ), у которых большое сродство к кислороду, зависящее от температуры и концентрации.
Раскисление сталей при сварке ведут путем легирования сварочной ванны элементами с большим сродством к кислороду: марганцем, кремнием, титаном, алюминием. Эти элементы вводят или из электродной проволоки, или из покрытия электродов, или из сварочных флюсов в результате обменных реакций.
Раскисление сталей хорошо изучено и для них существуют уравнения констант равновесия, полученные экспериментально А. М. Самариным:
Решения приведенных выше уравнений для постоянной температуры дают гиперболические зависимости между равновесными или остаточными массовыми концентрациями кислорода и раскислителя в металле — для уравнения (9.29) простая, а для уравнений (9.30)... (9.32) — степенные гиперболы.
Графики этих зависимостей
приведены на рис. 9.16. Малая активность
марганца как раскислителя создает
большие остаточные концентрации
марганца в металле, но они не влияют на
механические свойства стали (до 1 %). При
высоких температурах и достаточно малых
концентрациях Мп остаточная концентрация
кислорода превышает предел концентрации
насыщенного раствора
,
которая показана на рис. 9.16 штриховой
линией. Несмотря на малую раскислительную
активность, марганец широко применяется
в сварочной металлургии, так как кроме
кислорода он извлекает из жидкого
металла серу, переводя ее в MnS,
плавящийся при 1883 К, поэтому при
кристаллизации металла шва влияние
легкоплавкой сульфидной эвтектики
понижается и повышается сопротивление
металла образованию горячих трещин.
Обобщенная диаграмма плавкости Me
— S
для железа, кобальта и никеля приведена
на рис. 9.17, указаны температуры плавления
сульфидных эвтектик, лежащих ниже
температур кристаллизации стали, никеля
и кобальта.
Углерод, всегда присутствующий в стали, также можно рассматривать как раскислитель:
(9.33)
Рис. 9.16. Изотермы раскисления железа марганцем (а), кремнием (б), титаном (в) и алюминием (г)
Реакция между углеродом и оксидом железа эндотермичная и поэтому углерод будет выступать как раскислитель только при высоких температурах — в каплях электродного металла или в сварочной ванне в основании дугового разряда, что приводит к выгоранию углерода при сварке сталей плавлением.
Кремний — более активный раскислитель стали и для него характерны малые остаточные концентрации кислорода в металле. При высоких температурах активность Si как раскислителя уменьшается и он сам может восстанавливаться марганцем и даже железом.
При сварке титана и алюминия — металлов очень высокой химической активности — раскисление осаждением невозможно, поэтому их сварку осуществляют с внешней защитой от окружающей среды — в инертных газах, в вакууме или под флюсами, не содержащими кислородных соединений.
Большой недостаток процесса раскисления осаждением — образование эндогенных неметаллических (шлаковых) включений, образующихся по реакции:
[МеО] + [Э]
Me
+ (ЭО),
так как оксиды других элементов обычно не растворяются в основном металле. Эти включения представляют собой концентраторы напряжений и могут снижать как прочностные, так и пластические свойства наплавленного металла, особенно если они будут иметь неправильную форму с малыми радиусами кривизны. Чтобы избежать этого, вводят не один раскислитель, а два или более (например, Мп и Si одновременно), с тем чтобы их оксиды взаимно понижали температуры плавления и включения имели глобулярную форму. Исследования содержания кислорода методом вакуумной экстракции в наплавленном металле показали, что основная масса кислорода заключена в таких шлаковых включениях.
