Результаты тонкослойной хроматографии на силуфоле светлых нефтепродуктов и минеральных масел

Нефтепродукт	проявление
	УФ-свет	пятихлористая сурьма
бензины: А-72, А-76, Аи-93	0,2 0,3 0,35-0,40	0,4-0,5 0,5-0,6 0,6-0,7 0,9	сине-зеленое оливковое фиолетовое розовое
керосин осветительный дизельное топливо	0,25-0,32 0,35-0,45	0,5-0,6 0,6-0,7	зеленое коричневое
масло индустриальное И-8А	0,20-0,27 0,28-0,36	0,28-0,35 0,40-0,46 0,50-0,60 0,78-0,92	голубое зеленое коричневое желтое
		(через 30 мин – бордовое)
масла моторные:
М-10 Г2К	0,26-0,63 ()	0,52-0,70 0,90-1,00	коричневое желтое
АСзА10	0,19-0,50 ()	0,45-0,70 0,70-0,84	коричневое желтое
М-8Б2	0,14-0,50 ()	0,43-0,65 0,80-0,90	коричневое желтое
М-6з/10Г1	0-0,58 0,73-0,80	0,44-0,64	коричневое
масло трансмиссионное	0,15-0,65 ()	0,10-0,70 0,80-0,90	коричневое желтое
масло для коробки передач	0,15-0,70 ()	0,10-0,70 0,80-0,90	коричневое желтое

Примечание: () - пятно раздвоенное, с нелюминесцирующим центром.

ТС-хроматограмма на силуфоле

1 – бензин Аи-93; 2 – бензин А-76; 3 – осветительный керосин; 4 – дизельное топливо

Показаны пятна, видимые в уф-свете; заштрихованы пятна, проявляющиеся SbCl5 и формолитовой смесью.

Рис. 32.

Из приведенных в табл. 3 данных видно, что нативные нефтепродукты по виду хроматограмм можно разделить на группы: бензины, среднедистиллятные топлива, масла. А в группе масел удается выделить: индустриальные, моторные, трансмиссионные и масла для коробок передач. Перечисленные группы НП имеют явные отличия в количестве проявляющихся пятен, их цвете и Rf.

Жиры растительного и животного происхождения не содержат ароматических соединений и не дают проявляющихся указанными реагентами пятен. Также не дают при разделении пятен, проявляющихся пятихлористой сурьмой и формолитовой смесью, экстракты древесины лиственных (береза, дуб, бук), хвойных (ель, сосна) пород и древесного угля. Лишь хвойные породы в отдельных случаях обнаруживают в зоне Rf=0,35-0,5 расплывчатые следы фиолетового оттенка, по конфигурации отличающиеся от локализованного пятна нефтепродукта.

При исследовании испаренных и выгоревших НП характер проявленных хроматограмм несколько отличен от приведенных выше. Так, в парах йода обнаруживаются следы лишь одного пятна – белого, с Rf =0,9.

Пятихлористая сурьма и формолитовая смесь после глубокого испарения и выгорания НП обнаруживают на хроматограмме, как правило, лишь два пятна в интервале Rf=0,4-0,6 – коричневое (верхнее) и голубовато-зеленое (нижнее). Однако пятна эти обычно хорошо выражены и позволяют устанавливать наличие остатков НП даже в относительно жестких условиях теплового воздействия, когда применение большинства других методов (например, ГЖХ) оказывается неэффективным.

Конкретные температурные границы сохранности обнаруживаемых методом ТСХ остатков тех или иных светлых НП указать сложно. Они очень сильно зависят от времени теплового воздействия, природы объекта-носителя, количества вещества и ряда других факторов, в том числе, от способа проявления хроматограмм. Так, например, в работе [33] этилированные бензины А-72, А-76, Аи-93, осветительный и технический керосины нагревали на сосновых брусках и хлопчатобумажной ткани в течение 3 минут при 100, 200, 300 ^оС. Остатки НП извлекали гексаном (октаном), концентрировали и исследовали методом ТСХ на силуфоле. Авторами эксперимента был сделан вывод, что наличие бензинов на объектах обнаруживается при температуре не выше 100 ^оС, а керосинов – при 200 ^оС. Нам эти температурные границы представляются заниженными. И дело, вероятно, прежде всего в неудачно выбранном варианте проявления хроматограмм (УФ-лучи и пары йода). В случае использования для проявления реагентов на более тяжелые (полиядерные) компоненты НП (пятихлористой сурьмы или формолитовой смеси) обнаружить остатки НП при столь кратковременном тепловом воздействии удалось бы, видимо, и при 300 ^оС.

Методом ТСХ на силуфоле с проявлением реагентами на ПАУ можно с успехом анализировать экстракты сажи (копоти), отобранной на месте пожара. Пробу сажи экстрагируют гексаном или пентаном, концентрируют и хроматографируют аналогично пробам других объектов-носителей. Присутствие в зоне горения нефтепродукта обнаруживается по наличию на хроматограмме сажевого экстракта двух характерных пятен в зоне Rf=0,5-0,6. Они точно такие же, как у выгоревших НП.

Метод ТСХ можно использовать и для препаративных целей – для отделения нефтепродукта от экстрактивных веществ объекта-носителя (древесины, тканей и др.) или для разделения остатков самого НП на компоненты (парафиновые и нафтеновые, олефиновые, ароматические углеводороды). В первом случае может быть использован описанный выше метод ТСХ на гамма-окиси алюминия. Слой окиси с пятном компонентов НП снимается по завершении хроматографирования с пластинки, продукт смывается с окиси несколькими миллилитрами растворителя (гексана), после чего полученный раствор анализируется, например, методом флуоресцентной спектроскопии. Подобный прием использовался, в частности, в экологических исследованиях для количественного определения нефтепродуктов в природных водах. При этом чувствительность метода при флуориметрическом детектировании составила 20 мкг НП в пробе воды.

Метод разделения с помощью ТСХ остатков нефтепродуктов на групповые компоненты с последующим анализом их газохроматографическими и спектральными методами был предложен Э.Р.Армолик с соавторами. Его рекомендовалось использовать для исследования среднедистиллятных НП (керосина, дизельного топлива), а также смазочных масел. Разделение проводится на силикагеле, элюент – гексан или петролейный эфир [9].

Тонкослойная хроматография на силуфоле может быть использована для обнаружения и исследования красителей, применяемых в этилированных бензинах [34]. Подвижная фаза, используемая при этом – гексан:этилацетат (18,5:1,5). Результаты хроматографического разделения красителей приведены в табл. 4.

Хроматографическая картина, свойственная красителям нативных бензинов, сохраняется, по данным [34], при их нагреве (в течение 3 минут) при 100, 200 ^оС и исчезает при 300 ^оС.

Таким образом, если краситель в остатках этилированного бензина, изъятых с места пожара, сохранился, то хроматографирование в тонком слое может дать информацию о марке бензина.

Таблица 4