13. Основные варианты метода прямой потенциометрии: м-д градуир. Графика, м-д ограничивающих растворов, м-д стандартного раствора, метод добавок. Их достоинства и недостатки.

14. Анализ кривых потенциометрич.титрования. Факторы, определяющие высоту скачка потенциала в кислотно-основном, осадительном и Red-Ox титровании. Практические способы установления точки эквивалентности.

График зависимости параметра системы, связанного с концентрацией определяемого вещества, титранта или продукта, от состава раствора в процессе титрования наз-ся кривой титрования. Область резкого изменения наз-т скачком тит-ия.На величину скачка влияют: константа равновесия р-ции, концентрация в-в, t⁰, ионная сила.

Кислотно-основное тит-ие. В процессе тит-ия изменяется рН р-ра,след-но кривые тит-ия в координатах pH-f. На вел-ну скачка влияют все факторы, от которых зав-т рН: константа диссоциации определ. в-ва, конц-ции определяемого в-ва и титранта, t0 ,ионная сила. Чем слабее кислота, тем выше рН в начале тит-ия и в области буферного действия. След-но, ветвь кривой тит-ия до ТЭ смещается в щелочную обл-ть.

В ТЭ обр-ся основание тем более сильное, чем слабее исходная кислота, =>, рН смещается также в щелочную обл-ть. За ТЭ ветвь остаётся неизменной. В целом скачок уменьш. Аналогично для оснований. Для кислот и оснований с k< 5*10^-8 ТЭ слливается с началом правой ветви кривой, т.е. скачка нет. Чем меньше конц-ция определяемого в-ва и титранта, тем меньше скачок. При изменении темп-ры сильно изменяется константа протолиза воды, входящая во многие формулы расчета рН. При увеличении темп-ры скачок умен-ся и смещается в более кислую область. Ионная сила не сильно влияет.

	Окислительно-восстановит. тит-ие. В основе лежит изменение потенциала окисл-о-вос-ой системы при изменении соотношения конц-ций окисленной и восстановленной форм окислителя или восстановителя в процессе тит-ия. Кривые тит-ия строят в координатах EOx/Red –степень оттитрованности. Кривые окис-но-вос-го тит-ия явл-ся билогарифмич., т.к. изменение потенциала определяется отношением концентраций сопряженных форм. Вследствие этого величина скачка обычно не зависит от разбавления, за исключением случаев тит-ия систем с участием полиядерных частиц.
		Осадительное тит-ие. Этот метод имеет ограниченное значение. Огранич. связаны с неколичественным и нестехиометрическим протеканием р-ии. Исп-ся для галогенидов, тиоцианата серебра,соединений ртути. В процессе тит-ия изменяется концентрация осаждаемого иона, например А, поэтому кривые тит-ия строят в координатах р[A]-f (логарифмические кривые) или [A]-f(линейные). Чем меньше произведение растворимости осадка и больше исходная конц-ция, тем больше скачок тит-ия. Кривая тит-ия смеси ионов в равных кон-иях имеет 3 скачка. Кривая искажена из-за загрязнения одного галогенида серебра другим.

15. Основные источники погрешностей при работе с ИСЭ и способы их устранения.

16. Полярографический МА, общая хар-ка. Применение полярографии для определения неорг. и орг. соединений.

17. Принципиальная схема полярографической установки. Полярографическ. волна, хар-ка ее отдельных участков. Полярографический спектр.

18. Составляющие полярографируемого раствора и их роль в проведении полярографического анализа.

19. Полярографические max, причины их возникнов., способы устранения и применение для определения ПАВ.

Максимумы первого рода

Появление max, выражающееся в увеличении тока сверх предельного диффузионного, обусловлено перемешиванием раствора в рез-те движения поверхности капли. Существуют две причины, вызывающие движение поверхности капли ртути. Из-за частичного экранирования капли капилляром заряд, а соответственно и поверхн. натяжение распределяются неравномерно. Участки с высоким поверхн. натяжением стремятся сократиться, а с более низким – растянуться. Движение раствора вблизи капли при потенциалах образования max-ов наблюдали с помощью мельчайших частиц угольного порошка. Интересно, что в зав-сти от заряда капли раствор перемещается в разных направлениях. Так возникают max-ы 1-го рода при потенциалах положит. и отрицат. ветви электрокапиллярной кривой. У деполяризаторов, имеющих Е_1/2 вблизи точки нулевого заряда, max-ы не наблюдаются.

			Ен – Еш < 0
а)	σн > σш протекает процесс деполяризации, он интенсивнее в верхней части (поверхность капли двигается из-за разности поверхностного натяжения),
б)		σн < σш движение поверхности ртутной капли менее эффективно. Чем более отрицат. потенциал, тем меньше величина поверхностного натяжения → на графике видим более пологий максимум.

Max-ы искажают полярограмму и затрудняют ее расшифровку. К счастью, их довольно легко удалить: надо ввести ПАВ, способное адсорбироваться в данной области потенциалов. В рез-те исчезнут участки с повышенным поверхностным натяжением, движение поверхности прекратится и max исчезнет. Для подавления max-ов применяют желатин, камфару, высшие спирты и различные синтетич. ПАВ, пример тритон Х-100. Конц-цию ПАВ подбирают эмпирически. Необходимо избегать бесконтрольных избытков, так как влияние ПАВ не ограничивается устранением max, а может проявиться в заметном искажении полярограммы (сниж. предельного тока, смещение Е_1/2 к более отрицат. величинам и др.)

Максимумы второго рода:

Вторая причина, приводящая к движению поверхности капли и возникновению максимумов 2-го рода, обусловлена появлением завихрений внутри капли при быстром вытекании ртути из капилляра.