2. Дегидрогалогенирование дигалогенпроизводных вицинального и

геминального типов служит лабораторным методом получения алкинов.

1,2-дибромбутан бутин-1

4,4-дибром-2-метилпентан 4-метилпентин-2

3. Алкилирование ацетиленидов дает замещенные ацетилены (см. ниже).

Методы синтеза алкинов обобщены на схеме 4 (с. 48).

Химические свойства.

1. Гидрирование. Проводят в присутствии на катализаторов (Ni, Pd, Pt) причем промежуточно образующиеся алкены обычно выделяют с хорошим выходом только в случае применения «отравленных катализаторов» типа катализатора Ландлара.

Схема 4. Методы синтеза алкинов

цис-бутен-2

2. Галогенирование ацетиленовых углеводородов может протекать по механизму электрофильного (А_Е) и радикального присоединения (А_R) и, независимо от того как идет процесс, приводит к одним и тем же продуктам. При этом реакции идут, как и в случае алкенов, с образованием наиболее стабильных катионов или радикалов (3⁰ > 2⁰ >1⁰) в качестве промежуточных частиц, стабилизация которых обеспечивается индукционными эффектами и эффектами сверхсопряжения алкильных радикалов.

Присоединение второй молекулы галогена к оставшейся π-связи протекает аналогичным образом.

3. Гидрогалогенирование. Гидрогалогенирование алкинов имеет те же закономерности и механизмы, что и алкены; присоединение осуществляется согласно правилу Марковникова:

1,1-дихлорэтан (хлористый этилиден)

4. Присоединение синильной кислоты идет по правилу Марковникова, причем присоединяется только одна моль реагента.

5. Гидратация (реакция Кучерова). Реакцию проводят в присутствии солей ртути. На первой стадии реакции молекулы воды, присоединяясь согласно правилу Марковникова, образуются нестабильные соединения – енолы, содержащие при одном атоме углерода гидроксильную группу и двойную связь. В результате их быстрой перегруппировки образуются конечные продукты реакции – карбонильные соединения. Гидратация ацетилена дает уксусный альдегид, остальные алкины – кетоны.

HC≡CH + H₂O ¾® [ CH₂=CH – OH ] ¾® CH₃–CH=O

уксусный альдегид

метилизопропилкетон

этилизопропилкетон метилизобутилкетон

6. Получение простых виниловых эфиров. Присоединение спиртов к ацетилену протекает в присутствии гидроксида калия.

Алкилвиниловые эфиры склонны к полимеризации, например бутилвиниловый эфир превращается в бальзам Шостаковского (поливинилбутиловый эфир; винилин), применяемый в качестве ранозаживляющего средства и средства против ожогов