7. Теломеризация.

Цепная реакция непредельных соединений (мономеров) с веществом – передатчиком цепи реакции (телогеном). В результате этого радикального процесса образуются смеси олигомеров (теломеров), молекулы которых построены из молекул мономеров и концевых групп, представляющих собой фрагменты телогена. Например, продуктом теломеризации этилена под действием СCl₄ (в присутствии инициатора) является смесь тетрахлоралканов:

Этот процесс имеет следующий механизм:

Зарождение цепи:

инициатор

Продолжение цепи:

Передача цепи:

Продукты теломеризации этилена – смесь тетрахлоралканов:

II. Окисление алкенов.

В зависимости от условий проведения реакции различают окисление алкенов без разрыва по двойной связи, с разрывом молекулы по двойной связи,

и по аллильному положению.

А. Окисление алкенов без разрыва по двойной связи

а) Окисление OsO₄ (реакция Криге) или разбавленным раствором КMnO₄ при 5-10 ⁰С (реакция Вагнера).

Обесцвечивание фиолетового 3%-ного раствора КMnO₄ используется для идентификации кратных связей в непредельных соединениях (проба Байера)

3% р-р KMnO₄ ; 5⁰C СH₃–CH–CH₂

СH₃–CH=CH₂ ¾¾¾¾¾¾¾¾® | |

или OsO₄ OH OH

пропандиол-1,2

Циклоалкены образуют цис-диолы.

Оба атома кислорода в образующемся цис-гликоле (мезо-соединение) при использовании иона MnO₄^- происходят из перманганата.

б) Окисление кислородом (Ag; 350 ⁰C) или надкислотами

транс-циклопентандиол-1,2

Атака циклического эпоксида осуществляется «сзади», происходит обращение конфигурации атакуемого атома углерода и образование транс-диола-1,2. Возможна атака и другого углеродного атома, приводящая к образованию энантиомера.

Б. Окисление алкенов с разрывом молекулы по двойной связи.

а) В результате окислительного расщепления двойной связи под действием хромовой смеси или перманганата калия (кипяче­ние в присутствии H₂SO₄) образуются кетоны, карбоновые кислоты или их смеси:

Полностью симметричные алифатические алкены образуют один продукт реакции. Циклоалкены в аналогичных условиях превращаются в ацик­лические дикарбоновые кислоты, кетокислоты или дикетоны:

Фрагмент алкена, содержащий два заместителя при С-атоме, образующем двойную связь, превращается в кетон. Фрагмент алкена, имеющий один заместитель при С-атоме у двойной связи, превращается в кислоту.

б) Озонолиз. При взаимодействии алкенов с озоном образуется озонид, гидролиз которого приводит к альде­гидам, кетонам или их смеси, в зависимости от строения алкена согласно приведенным схемам: