10. Реакции с карбонильными соединениями.

пропин-2-ол-1 бутин-2-диол-1,4

(пропаргиловый спирт)

2-метилбутин-3-ол-2 2,5-диметилгексин-3-диол-2,5

2-Метилбутин-3-ол-2 является полупродуктом в синтезе изопрена из ацетилена по методу Фаворского.

13. Окисление.

Горение. С воздухом ацетилен образует взрывоопасные смеси.

2 HC≡CH + 5 О₂ ¾® 4 СО₂ + 2 Н₂О С_nH_2n-2 + (3n- ½) O₂ ¾® n СО₂ + (n-1) Н₂О

Мягкое окисление осуществляется перманганатом калия в нейтральной среде или диоксидом селена; в результате образуются дикетоны:

Жесткое окисление проводят действием перманганата калия в кислой или щелочной среде (качественная реакция на тройную связь – обесцвечивание фиолетового раствора) или дихроматом калия в кислой среде. Происходит расщепление тройной связи и образуются смеси карбоновых кислот:

[O] COOH [O]

HC≡CH ¾¾® │ R–C≡C– R^/ ¾¾® R–COOH + R^/–COOH

COOH

щавелевая кислота

1) О₃

Озонолиз ацетилена приводит к глиоксалю: HC≡CH ¾ ¾¾® О=НC–CН=О

2) 2 Н₂О

Схема 5. Реакции и пути промышленного использовании яацетилена

Применение алкинов. Ацетилен применяется в качестве горючего при газовой сварке и резке металлов (температура пламени достигает 3000 ⁰С). Ацетилен и его производные используются в синтезах уксусного альдегида, уксусной кислоты, этилена, хлоруксусной кислоты и трихлоруксусной кислоты, хлористого винила и полихлорвинила, винилацетилена и хлоропренового каучука, винилацетата, акрилонитрила, бальзама Шостаковского и др.:

Контрольные вопросы к главе 4 «Алкины»

№ 1. Напишите уравнения реакций: (а) бромирования изопропилацетилена; (б) метилацетилена с формальдегидом; (в) гидратации гептина-1 в присутствии HgSO₄ (pеакция Кучерова); (г) циклотримеризации бутина-2, (д) бензил-ацетилена с аммиакатом серебра; (е) ацетилена с пропанолом-2 (в присутствии КОН); (ж) гидрохлорирования третбутилацетилена; (з) бутина-1 с HCN.

№ 2.Объясните наличие слабых кислотных свойств у ацетилена и алкинов-1

№ 3. Напишите схемы синтеза следующих соединений, используя неорганические реагенты: (а) бутанона-2 из 1-бромбутана; (б) акрилонитрила из 1,2-дибромэтана; (в) мезитилена (1,3,5-триметилбензола) из пропанола-1; (г) 1,1,2,2,3,4-гексабромбутана из ацетилена; (д) поливинилацетата из ацетилена.

№ 4. Установите строение соединений: :(а) С₇Н₁₂, при гидрировании об­разуется 3-метилгексан, а при обработке аммиакатом серебра — C₇H₁₁Ag; (б) С₇Н₁₂, с аммиакатом серебра образуется C₇H₁₁Ag, а при гидратации по Кучерову — 5-метилгексанон-2; (в) С₆Н₁₀, имеет симметричное строение молекулы, не реа­гирует с амидом натрия в жидком аммиаке, при гидратации в присутствии сульфата ртути (II) образует несимметричное карбонильное со­единение; (г) С₆Н₁₀, в результате обработки эквимолярными количествами амида натрия в жидком аммиаке и бро­мистого изопропила образуется 2,6-диметилгептин-3; (д) С₄Н₄, при последовательной обработке эквимолярными количествами амида натрия в жидком аммиаке и иодистого аллила обра- зуется гептадиен-1,6-ин-3;

№ 5. Как с помощью химических реакций можно различить: (а) октина-1 от октана; (б) гексина-1 от гексина-2; (в) бутина-2 от бутадиена-1,3; (г) пентадиена-1,4 от пентина-1; (д) ацетилена от пропина.