Тут есть жесткость воды
.pdf
За последние более чем полвека данный процесс прошел путь от пилотной установки с производительностью по сланцу 100 килограммов в час на заводе Ильмарине в Таллинне в 1946-1952 годы, до опытно-промышленных агрегатов УТТ-200 на СХЗ «Кивиыли» в Кивиыли с производительностью 200 тонн сланца в 1956-1970 годах и УТТ-500 производительностью 500 тонн сланца, которая проработала в промышленной эксплуатации до 1980 года.
На УТТ-500 были отработаны технические решения, которые позволили разработать исходные данные для проектирования установки пропускной способностью по сланцу - 3000 тонн в сутки.
Строительство УТТ-3000 было начато в 1976 году на Эстонской электростанции в Нарве и завершилось в 1980 году. Освоение продолжалось до 1990 года. В настоящее на заводе масел Enefit-140 успешно работает.
Рис. 5.26. Технологическая установка Enefit-140
Все три типа УТТ на производительность 200, 500 и 3000 тонн сланца в сутки в процессе длительной эксплуатации проверены на практике и на сегодняшний день являются реальными агрегатами для промышленного внедрения.
Все типовые размеры реакторов характеризуются одинаковой степенью заполнения твердым материалом (50 %) и одинаковым давлением во внутренней полости барабанареактора (0,2 бар).
250
Технические характеристики разработанных УТТ для процесса «Galoter» приведены ниже в таблице 5.7.
Таблица 5.7.Технические характеристики агрегатов УТТ
|
|
|
|
Отношение |
|
|
|
|
|
|
|
|
Время пребывания в реакторе |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
внутреннего и |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Установка |
|
|
внешнего |
|
|
Длина реактора, м |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
твёрдого |
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
диаметров |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ПГС, с |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
материала |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
реактора |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
УТТ-200 |
|
|
1,64/2 |
|
|
4,5 |
|
|
|
|
20,6 |
|
|
|
|
|
18 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
УТТ-500 |
|
|
2,52/3 |
|
|
6,0 |
|
|
|
|
21,4 |
|
|
|
|
|
15 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
УТТ-3000 |
|
|
4,38/5 |
|
|
14,0 |
|
|
|
20,7 |
|
|
|
|
|
21,2 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Скорость движения |
|
|
|
|
Производительность |
|
|
Число оборотов |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
Установка |
|
|
твёрдого материала в |
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
по сланцу, т/ч |
|
|
реактор, об/мин |
|
|||||||||||
|
|
|
|
реакторе, м/с |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
УТТ-200 |
|
|
0,35 |
|
|
|
|
|
6,34 |
|
|
|
|
|
1,83 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
УТТ-500 |
|
|
0,57 |
|
|
|
|
|
20,2 |
|
|
|
|
|
1,18 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
УТТ-3000 |
|
|
1,1 |
|
|
|
|
|
139,0 |
|
|
|
|
|
0,92 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Рис. 5.27. Установка «Petroter» VKG Oil
251
С 1996 года на установках Enefit-140 вместе со сланцем перерабатывались органические «отходы». Практически подтверждена возможность переработки дробленых автопокрышек, резиновых отходов (шин), нефтяных осадков из цистерн, замазученных грунтов и т.п. В 2010 выведен на проектную мощность цех «Petroter» VKG Oil AS, использующий технологию «Galoter». В 2012 году в Нарве планируется ввести в действие установку Enefit-280 аналогичной технологии производительностью 280 тонн сланца в час. Технология «Enefit-140» в настоящее время признана в области термической переработки горючих сланцев Best Available Techniques (BAT)
5.4.2. Характеристика сырья и продуктов процесса Enefit-140
Сырье процесса Enefit-140
Исходным сырьем для технологического процесса «Enefit-140» является мелкозернистый сланец прибалтийских месторождений.
Поставляемый горючий сланец класса 0-25 соответствует нормам качества, представленным в таблице 5.8.
Таблица 5.8. Нормы качества горючего сланца
|
Теплота сгорания сухого топлива (Q /), не менее ккал\кг |
|
|
2850 |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
Низшая теплота сгорания рабочего топлива (Q r/l), не менее ккал\кг |
|
|
1860 |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|||
|
Средняя объемная насыпная масса, кг\м3 |
|
|
1350 |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|||
|
Содержание влаги (W r/t), % не более |
|
|
14,0 |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|||
|
Содержание золы (A d), % не более |
|
|
53,0 |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|||
|
Содержание серы (S d/t), % не более |
|
|
1,9 |
|
|
|
|
|||
|
Содержание органического вещества, % не более |
|
|
25,0 |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|||
|
Содержание двуокиси углерода (СО2 d), % не более |
|
|
25,0 |
|
|
Летучие вещества (V d), % |
|
|
42.0 |
|
|
|
|
|
|
|
Сырье, поступающее на переработку, должно быть мелкозернистым (фракция 0÷25), так как процессы переработки такого сырья имеют принципиальные преимущества перед процессами переработки крупнокускового по организации высокоинтенсивных процессов. Эта чрезвычайно важная особенность в значительной мере определяет экономичность переработки за счет низких затрат на подготовку сырья, которая заключается в простом дроблении 30% рядового сланца до фракции 0÷25 мм, так как 70% этой фракции « сланцевая мелочь» получается уже в процессе добычи.
Характеристика продуктов процесса Enefit-140
Основными продуктами установки Enefit-140 являются:
суммарное масло, подвергающееся дальнейшему фракционированию;
высококалорийный полукоксовый газ;
также в результате термической обработки сланца образуется фенольная вода.
252
Рис.5.28. Продукты пиролиза мелкозернистого сланца Enefit-140.
Масла сланцевые топливные разных марок производят путем фракционирования и компаундирования сланцевого масла, которое представляет собой смесь углеводородов, выкипающих в широких температурных пределах. Сланцевые масла хорошо смешиваются с нефтяными мазутами М-100, М-40.
Основным и значимым преимуществом сланцевого топочного масла по сравнению с нефтяными мазутами, является
более низкая вязкость и температура застывания;
низкое содержание серы и механических примесей;
коксуемость;
незначительное содержание тяжелых металлов и практическое отсутствие ванадия;
смешение, как правило, не сопряжено с трудностями при хранении и при эксплуатации котельных агрегатов.
Применение сланцевых топливных масел:
в качестве топлива в котельных установках, промышленных печах, в дорожном строительстве;
как заменители печного топлива в малых котлах, так как в зимнее время не требуют подогрева при подаче на форсунки котлов;
среднее масло является заменителем нефтяного мазута и используется в качестве топлива на крупных котельных установках;
как компонент различных топлив, среднее масло может использоваться как компонент судового топлива;
253
для технологических нужд |
как сырье в производстве сланцехимических |
продуктов. |
|
Сланцевое масло является целевым продуктом. В отделе конденсации происходит конденсация полученных паров при пиролизе сланца и благодаря закрытому передвижению бензиновых фракций через охладитель, в результате образуется четыре различных фракции, параметры которых приведены ниже.
Таблица 5.9. Фракции продуктов, получаемых из сланцевого масла
Наименование фракции |
Количество фракции в объёмных % |
|
|
и их температуры кипения |
|
Бензиновая фракция |
17 – 20 % |
до t = 200 ºC |
|
|
|
Газотурбинное топливо |
2 –3 % |
до t = 300 ºC |
|
|
|
Средне - тяжелое масло |
40 – 45 % |
до t = 350 ºC |
|
|
|
Тяжелое масло |
40 – 45 % |
до t = 350 ºC |
|
|
|
Химический состав сланцевого масла меняется в зависимости от температуры кипения.
Рис.5.29 . Элементный состав сланцевого масла.
Таблица 5.10. Элементный состав суммарного масла
|
Элементы |
|
|
Содержание мас.% |
|
|
Элементы |
|
|
Содержание мас.% |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
82-84 |
|
|
Fe |
|
|
0,001 |
|
|
H |
|
|
9-10 |
|
|
Cr |
|
|
0,0002 |
|
|
O |
|
|
6-7 |
|
|
Na |
|
|
0,0001 |
|
|
S |
|
|
0,7 |
|
|
Zn,Cu,Pb,Cd |
|
|
<0,0001 |
|
|
N |
|
|
0,3 |
|
|
Ni |
|
|
0,00003 |
|
|
Cl |
|
|
0,07 |
|
|
As |
|
|
0,00001 |
|
|
Ca |
|
|
0,007 |
|
|
V |
|
|
<0,0000025 |
|
|
K |
|
|
0,007 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
254 |
|
|
|
|
||
Таблица 5.10.Характеристика фракции сланцевого масла.
|
|
|
|
Бензиновая |
|
|
Средне- |
|
|
|
Средне- |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
Показатели |
|
|
|
|
дистиллятная |
|
|
|
тяжелая |
|
||||||
|
|
|
фракция |
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
фракция |
|
|
|
фракция |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
Плотность при 15оС. кг/м3 |
|
|
780-820 |
|
|
|
|
880-920 |
|
|
|
|
1025-1050 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Фракционный состав |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
Начало кипения оС |
|
|
50-80 |
|
|
|
|
80-110 |
|
|
|
|
160-190 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Выкипает об.% |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
до 100оС |
|
|
5-15 |
|
|
|
|
- |
|
|
|
|
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
до 150оС |
|
|
50-70 |
|
|
|
|
1,5-5 |
|
|
|
|
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
до 200оС |
|
|
70-90 |
|
|
|
|
7-40 |
|
|
|
|
- |
|
|
|
|
до 250оС |
|
|
- |
|
|
|
|
50-80 |
|
|
|
|
3-5 |
|
|
|
|
до 300оС |
|
|
- |
|
|
|
|
85-95 |
|
|
|
|
15-20 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
до 350оС |
|
|
- |
|
|
|
|
- |
|
|
|
|
40-60 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
конец кипения,оС |
|
|
220-250 |
|
|
|
|
300-330 |
|
|
|
|
360 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
Фенольные соединения,% |
|
|
1-2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
40-50 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
Йодное число гJ2/100г |
|
|
80-120 |
|
|
|
|
70-100 |
|
|
|
|
80-110 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
Коксуемость по Конрадсону % |
|
|
- |
|
|
|
|
0,01-0,3 |
|
|
|
|
5-10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
Содержание серы % |
|
|
0,9-1,4 |
|
|
|
|
0,5-1,0 |
|
|
|
|
0,4-0,7 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 5.11. Состав сланцевых смол технологий Kiviter и Enefit |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
Kiviter |
|
|
|
Enefit |
|
|
||||||||
|
Фракция, выкипающая до 230 °С |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
Алканы и циклоалканы |
|
|
14 |
|
|
|
|
15 |
|
|
|
|
||||
|
Алкены |
|
|
41 |
|
|
|
|
52 |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
21 |
|
|
|
|
||||||
|
Ароматические углеводороды |
|
|
22 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
Нейтральные кислородные соединения |
|
|
16 |
|
|
|
|
11 |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|||||
|
Фенолы |
|
|
7 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
15,7 |
|
|
|
|||||||
|
Выход фракции % |
|
|
3,9 |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
Фракция, выкипающая при 230 – 350 °С |
|
|
Kiviter |
|
|
|
Enefit |
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
Алканы и циклоалканы |
|
|
8 |
|
|
|
|
6 |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
12 |
|
|
|
|
||||||
|
Алкены |
|
|
13 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
35 |
|
|
|
|
||||||
|
Ароматические углеводороды |
|
|
30 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
27 |
|
|
|
|
||||||
|
Нейтральные кислородные соединения |
|
|
22 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
Фенолы |
|
|
27 |
|
|
|
|
20 |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
39,3 |
|
|
|
|||||||
|
Выход фракции % |
|
|
28,3 |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Полукоксовый газ достаточно нестабилен и поэтому не подлежит хранению. Завод Масел направляет полукоксовый газ в котлы Эстонской электростанции. Содержание сероводорода в газе варьируется и в большой мере зависит от температурного режима (от
255
процесса горения полукокса в аэрофонтанной топке). Газ содержит ядовитые соединения (СО, Н2S, меркаптановые соединения). При высокой температуре может самовозгораться и при соответсвующей стехиометрической концентрации взрывоопасен.
Таблица 5.12. Характеристика полукоксового газа.
|
Наименование показателя |
|
|
Единицы |
|
|
Номинальное |
|
|
|
|
измерения |
|
|
значение |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Средний состав сухого отбензиненного газа: |
|
|
|
|
|
|
|
|
Водород |
|
|
об.% |
|
|
13,31 |
|
|
Углеводороды, в т.ч. |
|
|
об.% |
|
|
63,84 |
|
|
предельные |
|
|
|
|
|
33,46 |
|
|
непредельные |
|
|
|
|
|
29,39 |
|
|
Оксид углерода |
|
|
об.% |
|
|
9,53 |
|
|
Диоксид углерода |
|
|
об.% |
|
|
9,54 |
|
|
Азот |
|
|
об.% |
|
|
1,1 |
|
|
Кислород |
|
|
об.% |
|
|
0,15 |
|
|
Сероводород |
|
|
об.% |
|
|
2,53 |
|
|
Содержание газбензина |
|
|
г/нм3 |
|
|
200 |
|
|
Содержание водяных паров |
|
|
г/нм3 |
|
|
85 |
|
|
Плотность сухого отбензиненого газа |
|
|
кг/нм3 |
|
|
1,3 |
|
5.4.3. Описание технологической схемы установки Enefit-140.
Рис.5.30. Блок-схема установки ENEFIT-140
256
Установка состоит из двух отделений:
перегонного отделения, в котором производится пиролиз сланца и очистка от пыли образовавшейся парогазовой смеси;
отделения конденсации, где происходит пофракционное выделение жидких масляных сланцевых продуктов и подсмольной воды, компримирование не сконденсировавшихся продуктов пиролиза, дополнительное извлечение жидких углеводородов методом абсорбции и транспортировка, оставшегося газообразного продукта – полукоксового газа – на сжигание в сланцевые котлы.
Приём сланца на агрегаты Enefit-140 производится в расходные бункеры ленточными конвейерами.
Далее сланец из расходного бункера с двумя воронками выбирается ленточными питателями. От ленточных питателей сланец самотеком поступает на распределительную решетку, разделяющую фракции до 25мм и больше 25мм. Последние поступают в молотковые дробилки, а из них вместе с фракциями, прошедшими через распределительную решетку, - на ленточный конвейер.
Размолотый сланец по ленточным конвейерам поступает в бункера шнеков сырого сланца.
Шнеки сырого сланца на своих концах имеют герметизирующие камеры с поворотными лотками, которые позволяют надёжно герметизировать внутренний объём аппарата от атмосферы, который находится под избыточным давлением 0,2 бара.
Процесс термической переработки сланца осуществляется в перегонном отделении.
Технологическая схема перегонного отделения включает в себя узлы:
подготовки и подачи твёрдого топлива – (фракция 0 – 25мм),
сушки сланца,
блок пиролиза сланца,
устройства сухой и мокрой очистки парогазовой смеси из блока пиролиза,
устройство дожига полукокса – аэрофонтанную топку,
узел выделения твёрдого теплоносителя,
узлы выделения золы и сухого сланца,
узел очистки дымовых газов - электрофильтр.
257
Рис. 5.31. Блок-схема производства переработки мелкозернистого сланца Enefit-140.
258
Рис. 5.32. Принципиальная технологическая схема Enefit-140
Из герметизирующих камер (1) шнеком сланец подаётся во внутреннюю полость аэрофонтанной сушилки (АФС) (2). Управление шнеком осуществляется с помощью частотных преобразователей, задания для которых устанавливаются на центральном пульте управления.
Навстречу падающему сланцу движется дымовой газ. Температура дымовых газов составляет 590-600°С от котла-утилизатора. Благодаря уменьшенному сечению внизу АФС скорость дымовых газов увеличивается и частицы сланца, включая самые крупные, сначала «подвисают» в газодинамическом потоке, а затем начинают движение вместе с потоком (пневмотранспорт). В верху АФС скорость газа за счёт увеличения сечения скорость потока снижается и наиболее крупные куски оседают. Таким образом, возникает фонтанирующая циркуляция твёрдого материала. При колебаниях влажности сланца регулируется расход сушильного агента по температуре газов на выходе из АФС. Высушенный сланец с температурой 110 °С транспортируется сушильным агентом при температуре газа 150°С.
Пылегазовая смесь проходит последовательно три пары циклонов (3) сухого сланца, где выделяется высушенное топливо. Дымовой газ следует на доочистку в электрофильтр (12) и выбрасывается в атмосферу через дымовую трубу. Пыль, уловленная электрофильтром, посредством системы золоудаления, смешивается с основной массой золы, выводящейся из работающей установки УТТ. Соотношение между количеством пыли выделенной из электрофильтра и балансовой удаляемой золой составляет 1/100.
259
