Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Тут есть жесткость воды

.pdf
Скачиваний:
212
Добавлен:
21.03.2016
Размер:
12 Мб
Скачать
☆

За последние более чем полвека данный процесс прошел путь от пилотной установки с производительностью по сланцу 100 килограммов в час на заводе Ильмарине в Таллинне в 1946-1952 годы, до опытно-промышленных агрегатов УТТ-200 на СХЗ «Кивиыли» в Кивиыли с производительностью 200 тонн сланца в 1956-1970 годах и УТТ-500 производительностью 500 тонн сланца, которая проработала в промышленной эксплуатации до 1980 года.

На УТТ-500 были отработаны технические решения, которые позволили разработать исходные данные для проектирования установки пропускной способностью по сланцу - 3000 тонн в сутки.

Строительство УТТ-3000 было начато в 1976 году на Эстонской электростанции в Нарве и завершилось в 1980 году. Освоение продолжалось до 1990 года. В настоящее на заводе масел Enefit-140 успешно работает.

Рис. 5.26. Технологическая установка Enefit-140

Все три типа УТТ на производительность 200, 500 и 3000 тонн сланца в сутки в процессе длительной эксплуатации проверены на практике и на сегодняшний день являются реальными агрегатами для промышленного внедрения.

Все типовые размеры реакторов характеризуются одинаковой степенью заполнения твердым материалом (50 %) и одинаковым давлением во внутренней полости барабанареактора (0,2 бар).

250

Технические характеристики разработанных УТТ для процесса «Galoter» приведены ниже в таблице 5.7.

Таблица 5.7.Технические характеристики агрегатов УТТ

 

 

 

 

Отношение

 

 

 

 

 

 

 

 

Время пребывания в реакторе

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

внутреннего и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Установка

 

 

внешнего

 

 

Длина реактора, м

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

твёрдого

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

диаметров

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ПГС, с

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

материала

 

 

 

 

 

 

 

реактора

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

УТТ-200

 

 

1,64/2

 

 

4,5

 

 

 

 

20,6

 

 

 

 

 

18

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

УТТ-500

 

 

2,52/3

 

 

6,0

 

 

 

 

21,4

 

 

 

 

 

15

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

УТТ-3000

 

 

4,38/5

 

 

14,0

 

 

 

20,7

 

 

 

 

 

21,2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Скорость движения

 

 

 

 

Производительность

 

 

Число оборотов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Установка

 

 

твёрдого материала в

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

по сланцу, т/ч

 

 

реактор, об/мин

 

 

 

 

 

реакторе, м/с

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

УТТ-200

 

 

0,35

 

 

 

 

 

6,34

 

 

 

 

 

1,83

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

УТТ-500

 

 

0,57

 

 

 

 

 

20,2

 

 

 

 

 

1,18

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

УТТ-3000

 

 

1,1

 

 

 

 

 

139,0

 

 

 

 

 

0,92

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рис. 5.27. Установка «Petroter» VKG Oil

251

С 1996 года на установках Enefit-140 вместе со сланцем перерабатывались органические «отходы». Практически подтверждена возможность переработки дробленых автопокрышек, резиновых отходов (шин), нефтяных осадков из цистерн, замазученных грунтов и т.п. В 2010 выведен на проектную мощность цех «Petroter» VKG Oil AS, использующий технологию «Galoter». В 2012 году в Нарве планируется ввести в действие установку Enefit-280 аналогичной технологии производительностью 280 тонн сланца в час. Технология «Enefit-140» в настоящее время признана в области термической переработки горючих сланцев Best Available Techniques (BAT)

5.4.2. Характеристика сырья и продуктов процесса Enefit-140

Сырье процесса Enefit-140

Исходным сырьем для технологического процесса «Enefit-140» является мелкозернистый сланец прибалтийских месторождений.

Поставляемый горючий сланец класса 0-25 соответствует нормам качества, представленным в таблице 5.8.

Таблица 5.8. Нормы качества горючего сланца

 

Теплота сгорания сухого топлива (Q /), не менее ккал\кг

 

 

2850

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Низшая теплота сгорания рабочего топлива (Q r/l), не менее ккал\кг

 

 

1860

 

 

 

 

 

 

 

 

Средняя объемная насыпная масса, кг\м3

 

 

1350

 

 

 

 

 

 

 

 

Содержание влаги (W r/t), % не более

 

 

14,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Содержание золы (A d), % не более

 

 

53,0

 

 

 

 

 

 

 

 

Содержание серы (S d/t), % не более

 

 

1,9

 

 

 

 

 

Содержание органического вещества, % не более

 

 

25,0

 

 

 

 

 

 

 

 

Содержание двуокиси углерода (СО2 d), % не более

 

 

25,0

 

 

Летучие вещества (V d), %

 

 

42.0

 

 

 

 

 

 

 

Сырье, поступающее на переработку, должно быть мелкозернистым (фракция 0÷25), так как процессы переработки такого сырья имеют принципиальные преимущества перед процессами переработки крупнокускового по организации высокоинтенсивных процессов. Эта чрезвычайно важная особенность в значительной мере определяет экономичность переработки за счет низких затрат на подготовку сырья, которая заключается в простом дроблении 30% рядового сланца до фракции 0÷25 мм, так как 70% этой фракции « сланцевая мелочь» получается уже в процессе добычи.

Характеристика продуктов процесса Enefit-140

Основными продуктами установки Enefit-140 являются:

суммарное масло, подвергающееся дальнейшему фракционированию;

высококалорийный полукоксовый газ;

также в результате термической обработки сланца образуется фенольная вода.

252

Рис.5.28. Продукты пиролиза мелкозернистого сланца Enefit-140.

Масла сланцевые топливные разных марок производят путем фракционирования и компаундирования сланцевого масла, которое представляет собой смесь углеводородов, выкипающих в широких температурных пределах. Сланцевые масла хорошо смешиваются с нефтяными мазутами М-100, М-40.

Основным и значимым преимуществом сланцевого топочного масла по сравнению с нефтяными мазутами, является

более низкая вязкость и температура застывания;

низкое содержание серы и механических примесей;

коксуемость;

незначительное содержание тяжелых металлов и практическое отсутствие ванадия;

смешение, как правило, не сопряжено с трудностями при хранении и при эксплуатации котельных агрегатов.

Применение сланцевых топливных масел:

в качестве топлива в котельных установках, промышленных печах, в дорожном строительстве;

как заменители печного топлива в малых котлах, так как в зимнее время не требуют подогрева при подаче на форсунки котлов;

среднее масло является заменителем нефтяного мазута и используется в качестве топлива на крупных котельных установках;

как компонент различных топлив, среднее масло может использоваться как компонент судового топлива;

253

для технологических нужд

как сырье в производстве сланцехимических

продуктов.

 

Сланцевое масло является целевым продуктом. В отделе конденсации происходит конденсация полученных паров при пиролизе сланца и благодаря закрытому передвижению бензиновых фракций через охладитель, в результате образуется четыре различных фракции, параметры которых приведены ниже.

Таблица 5.9. Фракции продуктов, получаемых из сланцевого масла

Наименование фракции

Количество фракции в объёмных %

 

и их температуры кипения

Бензиновая фракция

17 – 20 %

до t = 200 ºC

 

 

 

Газотурбинное топливо

2 –3 %

до t = 300 ºC

 

 

 

Средне - тяжелое масло

40 – 45 %

до t = 350 ºC

 

 

 

Тяжелое масло

40 – 45 %

до t = 350 ºC

 

 

 

Химический состав сланцевого масла меняется в зависимости от температуры кипения.

Рис.5.29 . Элементный состав сланцевого масла.

Таблица 5.10. Элементный состав суммарного масла

 

Элементы

 

 

Содержание мас.%

 

 

Элементы

 

 

Содержание мас.%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

82-84

 

 

Fe

 

 

0,001

 

 

H

 

 

9-10

 

 

Cr

 

 

0,0002

 

 

O

 

 

6-7

 

 

Na

 

 

0,0001

 

 

S

 

 

0,7

 

 

Zn,Cu,Pb,Cd

 

 

<0,0001

 

 

N

 

 

0,3

 

 

Ni

 

 

0,00003

 

 

Cl

 

 

0,07

 

 

As

 

 

0,00001

 

 

Ca

 

 

0,007

 

 

V

 

 

<0,0000025

 

 

K

 

 

0,007

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

254

 

 

 

 

Таблица 5.10.Характеристика фракции сланцевого масла.

 

 

 

 

Бензиновая

 

 

Средне-

 

 

 

Средне-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Показатели

 

 

 

 

дистиллятная

 

 

 

тяжелая

 

 

 

 

фракция

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

фракция

 

 

 

фракция

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Плотность при 15оС. кг/м3

 

 

780-820

 

 

 

 

880-920

 

 

 

 

1025-1050

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Фракционный состав

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Начало кипения оС

 

 

50-80

 

 

 

 

80-110

 

 

 

 

160-190

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Выкипает об.%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

до 100оС

 

 

5-15

 

 

 

 

-

 

 

 

 

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

до 150оС

 

 

50-70

 

 

 

 

1,5-5

 

 

 

 

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

до 200оС

 

 

70-90

 

 

 

 

7-40

 

 

 

 

-

 

 

 

 

до 250оС

 

 

-

 

 

 

 

50-80

 

 

 

 

3-5

 

 

 

 

до 300оС

 

 

-

 

 

 

 

85-95

 

 

 

 

15-20

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

до 350оС

 

 

-

 

 

 

 

-

 

 

 

 

40-60

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

конец кипения,оС

 

 

220-250

 

 

 

 

300-330

 

 

 

 

360

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Фенольные соединения,%

 

 

1-2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

40-50

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Йодное число гJ2/100г

 

 

80-120

 

 

 

 

70-100

 

 

 

 

80-110

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Коксуемость по Конрадсону %

 

 

-

 

 

 

 

0,01-0,3

 

 

 

 

5-10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Содержание серы %

 

 

0,9-1,4

 

 

 

 

0,5-1,0

 

 

 

 

0,4-0,7

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 5.11. Состав сланцевых смол технологий Kiviter и Enefit

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Kiviter

 

 

 

Enefit

 

 

 

Фракция, выкипающая до 230 °С

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Алканы и циклоалканы

 

 

14

 

 

 

 

15

 

 

 

 

 

Алкены

 

 

41

 

 

 

 

52

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

21

 

 

 

 

 

Ароматические углеводороды

 

 

22

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Нейтральные кислородные соединения

 

 

16

 

 

 

 

11

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

Фенолы

 

 

7

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

15,7

 

 

 

 

Выход фракции %

 

 

3,9

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Фракция, выкипающая при 230 – 350 °С

 

 

Kiviter

 

 

 

Enefit

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Алканы и циклоалканы

 

 

8

 

 

 

 

6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

12

 

 

 

 

 

Алкены

 

 

13

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

35

 

 

 

 

 

Ароматические углеводороды

 

 

30

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

27

 

 

 

 

 

Нейтральные кислородные соединения

 

 

22

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Фенолы

 

 

27

 

 

 

 

20

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

39,3

 

 

 

 

Выход фракции %

 

 

28,3

 

 

 

 

 

 

 

Полукоксовый газ достаточно нестабилен и поэтому не подлежит хранению. Завод Масел направляет полукоксовый газ в котлы Эстонской электростанции. Содержание сероводорода в газе варьируется и в большой мере зависит от температурного режима (от

255

процесса горения полукокса в аэрофонтанной топке). Газ содержит ядовитые соединения (СО, Н2S, меркаптановые соединения). При высокой температуре может самовозгораться и при соответсвующей стехиометрической концентрации взрывоопасен.

Таблица 5.12. Характеристика полукоксового газа.

 

Наименование показателя

 

 

Единицы

 

 

Номинальное

 

 

 

 

измерения

 

 

значение

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Средний состав сухого отбензиненного газа:

 

 

 

 

 

 

 

Водород

 

 

об.%

 

 

13,31

 

 

Углеводороды, в т.ч.

 

 

об.%

 

 

63,84

 

 

предельные

 

 

 

 

 

33,46

 

 

непредельные

 

 

 

 

 

29,39

 

 

Оксид углерода

 

 

об.%

 

 

9,53

 

 

Диоксид углерода

 

 

об.%

 

 

9,54

 

 

Азот

 

 

об.%

 

 

1,1

 

 

Кислород

 

 

об.%

 

 

0,15

 

 

Сероводород

 

 

об.%

 

 

2,53

 

 

Содержание газбензина

 

 

г/нм3

 

 

200

 

 

Содержание водяных паров

 

 

г/нм3

 

 

85

 

 

Плотность сухого отбензиненого газа

 

 

кг/нм3

 

 

1,3

 

5.4.3. Описание технологической схемы установки Enefit-140.

Рис.5.30. Блок-схема установки ENEFIT-140

256

Установка состоит из двух отделений:

перегонного отделения, в котором производится пиролиз сланца и очистка от пыли образовавшейся парогазовой смеси;

отделения конденсации, где происходит пофракционное выделение жидких масляных сланцевых продуктов и подсмольной воды, компримирование не сконденсировавшихся продуктов пиролиза, дополнительное извлечение жидких углеводородов методом абсорбции и транспортировка, оставшегося газообразного продукта – полукоксового газа – на сжигание в сланцевые котлы.

Приём сланца на агрегаты Enefit-140 производится в расходные бункеры ленточными конвейерами.

Далее сланец из расходного бункера с двумя воронками выбирается ленточными питателями. От ленточных питателей сланец самотеком поступает на распределительную решетку, разделяющую фракции до 25мм и больше 25мм. Последние поступают в молотковые дробилки, а из них вместе с фракциями, прошедшими через распределительную решетку, - на ленточный конвейер.

Размолотый сланец по ленточным конвейерам поступает в бункера шнеков сырого сланца.

Шнеки сырого сланца на своих концах имеют герметизирующие камеры с поворотными лотками, которые позволяют надёжно герметизировать внутренний объём аппарата от атмосферы, который находится под избыточным давлением 0,2 бара.

Процесс термической переработки сланца осуществляется в перегонном отделении.

Технологическая схема перегонного отделения включает в себя узлы:

подготовки и подачи твёрдого топлива – (фракция 0 – 25мм),

сушки сланца,

блок пиролиза сланца,

устройства сухой и мокрой очистки парогазовой смеси из блока пиролиза,

устройство дожига полукокса – аэрофонтанную топку,

узел выделения твёрдого теплоносителя,

узлы выделения золы и сухого сланца,

узел очистки дымовых газов - электрофильтр.

257

Рис. 5.31. Блок-схема производства переработки мелкозернистого сланца Enefit-140.

258

Рис. 5.32. Принципиальная технологическая схема Enefit-140

Из герметизирующих камер (1) шнеком сланец подаётся во внутреннюю полость аэрофонтанной сушилки (АФС) (2). Управление шнеком осуществляется с помощью частотных преобразователей, задания для которых устанавливаются на центральном пульте управления.

Навстречу падающему сланцу движется дымовой газ. Температура дымовых газов составляет 590-600°С от котла-утилизатора. Благодаря уменьшенному сечению внизу АФС скорость дымовых газов увеличивается и частицы сланца, включая самые крупные, сначала «подвисают» в газодинамическом потоке, а затем начинают движение вместе с потоком (пневмотранспорт). В верху АФС скорость газа за счёт увеличения сечения скорость потока снижается и наиболее крупные куски оседают. Таким образом, возникает фонтанирующая циркуляция твёрдого материала. При колебаниях влажности сланца регулируется расход сушильного агента по температуре газов на выходе из АФС. Высушенный сланец с температурой 110 °С транспортируется сушильным агентом при температуре газа 150°С.

Пылегазовая смесь проходит последовательно три пары циклонов (3) сухого сланца, где выделяется высушенное топливо. Дымовой газ следует на доочистку в электрофильтр (12) и выбрасывается в атмосферу через дымовую трубу. Пыль, уловленная электрофильтром, посредством системы золоудаления, смешивается с основной массой золы, выводящейся из работающей установки УТТ. Соотношение между количеством пыли выделенной из электрофильтра и балансовой удаляемой золой составляет 1/100.

259