- •Химия - 2004
- •Вступительные испытания в мгу
- •Под общей редакцией проф. Н.Е.Кузьменко и проф. В.И. Теренина
- •Издательство Московского университета
- •В.И.Теренин, профессор, докт. Хим. Наук
- •Программа вступительных экзаменов по химии для поступающих в московский государственный университет им. М.В.Ломоносова
- •Часть I. Основы теоретической химии
- •Часть II. Элементы и их соединения неорганическая химия
- •Органическая химия
- •Задания заочного тура олимпиады «Абитуриент мгу-2004» (химический факультет)
- •Вариант о-2004-1
- •Вариант о-2004-2
- •Вариант хб-2004-1
- •Вариант хб-2004-2
- •Вариант хб-2004-3
- •Вариант хб-2004-4
- •Вариант bб-2004-1
- •Вариант bб-2004-2
- •Вариант bб-2004-3
- •Вариант bб-2004-4
- •Вариант mб-2004-1
- •Вариант mб-2004-2
- •Вариант mб-2004-3
- •Вариант mб-2004-4
- •Вариант бба-2004-1
- •Вариант бба-2004-2
- •Вариант бба-2004-3
- •Вариант бба-2004-4
- •Вариант па–2004–1
- •Вариант па–2004–2
- •Вариант па–2004–3
- •Вариант па–2004–4
- •Вариант hmb-2004-1
- •2. Какие факторы способствуют смещению равновесия реакции
- •Вариант hmb-2004-2
- •1. Напишите электронную конфигурацию атома неметалла в невозбуждённом состоянии, у которого общее количество s-электронов равно общему количеству p-электронов.
- •2. Какие факторы способствуют смещению равновесия реакции
- •1. Напишите электронную конфигурацию атома в невозбуждённом состоянии, у которого общее количество s-электронов равно общему количеству d-электронов.
- •2. Какие факторы способствуют смещению равновесия реакции
- •Вариант hmb-2004-4
- •1. Напишите электронную конфигурацию атома в невозбуждённом состоянии, у которого общее количество p-электронов в 4 раза больше количества d-электронов.
- •2. Какие факторы способствуют смещению равновесия реакции
- •5. B случае гетерогенных процессов в выражение константы равновесия входят концентрации только газообразных (или растворенных, если реакция идет в растворе) веществ. Отсюда:
- •Решение варианта па–2004–2
- •5. B случае гетерогенных процессов в выражение константы равновесия входят концентрации только газообразных (или растворенных, если реакция идет в растворе) веществ. Отсюда:
- •Ответы и указания к варианту па–2004–3
- •Решение варианта hmb-2004-1
- •Вариант hmb-2004-2.
- •Ответы и указания к варианту hmb-2004-3
- •2. Увеличение p, уменьшение t и V, увеличение c(no), c(o2), уменьшение c(no2).
- •Ответы и указания к варианту hmb-2004-4
- •2. Изменение t, p и V не влияет, так как количества молекул газов справа и слева в уравнении реакции равны; увеличение c(h2o) и c(co), уменьшение c(h2) и c(co2).
- •Рекомендуемая литература:
- •125009, Москва, ул. Б.Никитская, 5/7.
- •119992, Москва, Ленинские Горы, д.1, стр. 3
1. Напишите электронную конфигурацию атома в невозбуждённом состоянии, у которого общее количество s-электронов равно общему количеству d-электронов.
2. Какие факторы способствуют смещению равновесия реакции
2NO + O2 ⇄ 2NO2 + 114.5 кДж
в сторону образования оксида азота (IV)? Ответ мотивируйте.
3. При каком давлении плотность газообразного аргона будет равна плотности формальдегида, измеренной при нормальных условиях, если температура остаётся постоянной?
4. Напишите четыре уравнения химических реакций, характеризующих способность сульфида натрия к гидролизу, реакциям ионного обмена и окислению с образованием различных продуктов.
5. Напишите уравнения реакций, соответствующие привёденной схеме. Укажите условия их проведения.
H2SO4
-
KClO3 KCl Cl2 CaOCl2 X.
6. Какие вещества вступили в реакцию и при каких условиях, если образовались следующие продукты (указаны лишь конечные вещества со стехиометрическими коэффициентами)? Приведите уравнения реакций.
2CuCl 2 + I2;
9Ca(NO3)2 + 6H3PO4 + 16NO + 8H2O;
10CO2 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O.
7. При охлаждении водного раствора перхлората неизвестного металла было получено 0.2 моль кристаллогидрата, в котором массовая доля безводной соли составляет 67.37 %, а масса кристаллизационной воды на 23.0 г меньше массы безводной соли. Определить молярную массу кристаллогидрата и установить его состав.
8. Напишите уравнения реакций, соответствующие приведенной схеме превращений:
В уравнениях укажите графические формулы веществ и условия проведения реакций.
9. При проведении электролиза водного раствора нитрата серебра, который длился 5 ч 18 мин, силу тока поддерживали постоянной. Через 20 мин с момента начала электролиза на катоде началось выделение газа. Определить массовое содержание соли в исходном растворе, если за время электролиза масса раствора уменьшилась в 2 раза.
10. В результате нитрования этилметилбензола была получена смесь трёх моно- и трёх динитропроизводных. 17.4 г смеси восстановили избытком алюминия в присутствии щёлочи. После восстановления масса смеси составила 13.8 г. Определите массовую долю динитрометилэтилбензолов в исходной смеси и напишите их графические формулы. Принять, что реакция восстановления нитрогруппы в аминогруппу протекала количественно.
Вариант hmb-2004-4
1. Напишите электронную конфигурацию атома в невозбуждённом состоянии, у которого общее количество p-электронов в 4 раза больше количества d-электронов.
2. Какие факторы способствуют смещению равновесия реакции
H2O(газ) + CO ⇄ H2 + CO2 + 41.17 кДж
в сторону образования углекислого газа? Ответ мотивируйте.
3. При каком давлении плотность аммиака будет равна плотности гелия, измеренной при нормальных условиях, если температура остаётся постоянной?
4. Напишите четыре уравнения химических реакций, которые характеризуют способность дигидрофосфата натрия реагировать с кислотой, основанием, солью и разлагаться при нагревании.
5. Напишите уравнения реакций, соответствующие привёденной схеме. Укажите условия их проведения.
NH3
CuS CuSO4 Cu2O CuCl2 X.
6. Какие вещества вступили в реакцию и при каких условиях, если образовались следующие продукты (указаны лишь конечные вещества со стехиометрическими коэффициентами)? Приведите уравнения реакций.
5KCl + P2O5;
(CuOH)2CO3 + CO2 + Na2SO4;
3C6H5COOK + 4MnO2 + KOH + 4H2O.
7. При охлаждении водного раствора нитрата неизвестного металла было получено 0.08 моль кристаллогидрата, в котором массовая доля безводной соли составляет 62.37 %, а масса кристаллизационной воды на 5.68 г меньше массы безводной соли. Определить молярную массу кристаллогидрата и установить его состав.
8. Напишите уравнения реакций, соответствующие приведенной схеме превращений:
В уравнениях укажите графические формулы веществ и условия проведения реакций.
9. При проведении электролиза водного раствора нитрата меди, который длился 11 ч, силу тока поддерживали постоянной. Через 1 час с момента начала электролиза на катоде началось выделение газа. Определить массовое содержание соли в исходном растворе, если за время электролиза масса раствора уменьшилась в 1.382 раза.
10. В результате хлорирования диметилбензола в присутствии AlCl3 была получена смесь, содержащая три изомерных дихлорпроизводных и один монохлор-диметилбензол. При пропускании продуктов сжигания 4.56 г смеси в избыток азотнокислого раствора нитрата серебра выпало 5.74 г белого творожистого осадка. Определите массовую долю дихлордиметилбензолов в полученной смеси и напишите их графические формулы.
Решения заданий заочного тура олимпиады
1. Запишем уравнения реакций растворения цинка в азотной кислоте с образованием отдельно NO2 и NO:
Zn + 4HNO3 → Zn(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O;
3Zn + 8HNO3 → 3Zn(NO3)2 + 2NO + 4H2O.
Для того, чтобы получить мольное соотношение NO2 : NO = 1 : 3, надо второе уравнение умножить на 3 и сложить с первым:
10Zn + 28HNO3 → 10Zn(NO3)2 + 2NO2 + 6NO + 14H2O.
Соотношение (HNO3) : (Zn) = 28 : 10 = 2.8 : 1.
Ответ: 2.8 моль HNO3.
2.
.
Пусть серия распадов включает x альфа- и y бета-распадов. Массовое число меняется только за счет альфа-распадов:
235 – 4x = 207;
x = 7.
Заряд ядра меняется как за счет альфа-, так и за счет бета-распадов:
92 – 2x + y = 82;
y = 4.
Ответ: 7 -распадов, 4 -распада.
3. Общая формула гомологического ряда предельных одноосновных карбоновых кислот CnH2nO2. В молекуле кислоты содержится n + 2n + 2 = 3n + 2 атомов.
(CnH2nO2) = m / M = 97.5 / (14n + 32) моль.
(атомов) = (3n + 2) · 97.5 / (14n + 32) = 13.0 моль,
откуда n = 2. Следовательно, формула кислоты – C2H4O2.
Ответ: C2H4O2.
4. Число вторичных атомов углерода (CH2 групп) не влияет на число четвертичных, т.к. CH2 совпадает с гомологической разностью. Пусть в молекуле алкана CnH2n+2 содержится x групп CH3, y групп CH и z четвертичных атомов C, тогда:
Умножая первую строчку на 2 и вычитая вторую строчку, находим: z = 0.5(x – y) – 1.
Ответ: Число четвертичных атомов углерода: 0.5(x – y) – 1.
5. Смешаем по одному литру растворов NaOH и HBr.
NaOH + HBr → NaBr + H2O.
До реакции: (NaOH) = 0.04 моль, (HBr) = 0.02 моль.
После реакции: (NaOH) = 0.04 – 0.02 = 0.02 моль. Объем раствора после реакции – 2 литра. Молярная концентрация щелочи: c(NaOH) = 0.02 / 2 = 0.01 моль/л.
NaOH Na+ + OH–.
[OH–] = 0.01 моль/л, поскольку [H+][OH–] = 10–14, то
[H+] = 10–14 / 0.01 = 10–12 моль/л,
pH = –lg(10–12) = 12.
Ответ: pH = 12.
6. MF + H2SO4(конц) MHSO4 + HF;
2HF + Ca(OH)2 → CaF2 + 2H2O.
(CaF2) = 27.3 / 78 = 0.35 моль;
(MF) = (HF) = 0.35 · 2 = 0.7 моль;
M(MF) = 18.2 / 0.7 = 26 г/моль;
A(M) = 26 – 19 = 7 г/моль. Неизвестный металл – литий.
Ответ: литий.
7. CnH2n–6 CnH2n–8 + H2;
CnH2n–8 + Br2 CnH2n–8Br2.
(CnH2n–8) = (Br2) = 76 / 160 = 0.475 моль.
В первой реакции: (CnH2n–6) = теор(CnH2n–8) = 0.475 / 0.6 = 0.792 моль.
M(CnH2n–6) = 95 / 0.792 = 120 г/моль. Формула исходного углеводорода – C9H12.
Из восьми гомологов бензола состава C9H12 отщеплять водород с образованием двойной связи могут только те, у которых в боковой цепи есть хотя бы два атома углерода. Таких изомеров пять:
Ответ: Пять изомеров.
8. H2 + I2 ⇄ 2HI.
.
Пусть при охлаждении образовалось еще x моль HI, тогда израсходовано по 0.5x моль H2 и I2:
;
x = 0.55,
(HI) = 6 + x = 6.55 моль,
(H2) = 3.0 – 0.5x = 2.73 моль,
(I2) = 0.8 – 0.5x = 0.53 моль.
Ответ: 6.55 моль HI, 2.73 моль H2, 0.53 моль I2.
9. Найдем эмпирическую формулу комплекса:
(Pt) : (N) : (Br) : (H) = (50.13/195) : (7.20/14): (41.13/80) : (1.54/1) = 1 : 2 : 2 : 6.
Формула комплекса – PtN2Br2H6, или [Pt(NH3)2Br2]. Валентность Pt – IV. Получение:
PtBr2 + 2NH3 → [Pt(NH3)2Br2].
Комплекс имеет форму плоского четырехугольника с атомом платины в центре. Одинаковые лиганды могут находиться либо на одной стороне, либо на диагонали.
Геометрические изомеры:
Ответ: [Pt(NH3)2Br2]. Валентность центрального атома IV.
10. Исходное вещество C7H9N – любой из трех этилпиридинов (орто-, мета- или пара-).
1) Этилпиридин нитруется под действием азотной кислоты:
2) При взаимодействии этилпиридина с водным раствором перманганата калия этильная группа окисляется:
3) При прокаливании соли карбоновой кислоты с гидроксидом калия происходит декарбоксилирование:
4) Нитрогруппа восстанавливается до аминогруппы алюминием в щелочной среде:
5) Исходное соединение – этилпиридин – можно прогидрировать водородом на никелевом катализаторе:
6) Полученный циклический амин присоединяет хлороводород:
11. В обоих случаях происходит реакция нейтрализации:
H+ + OH– → H2O.
В первом случае в реакцию вступило по 0.01 · 0.50 = 5.0·10–3 моль ионов H+ и OH– и образовалось столько же моль H2O (на 20 мл раствора). Во втором случае ионы OH– находятся в недостатке: в реакцию вступило по 0.005 · 0.50 = 2.5 · 10–3 моль ионов H+ и OH– и образовалось столько же моль H2O, т.е. в 2 раза меньше, чем в первом случае. В результате реакции выделилось в 2 раза меньше теплоты, но эта теплота приходится на меньший объем раствора: 15 мл вместо 20. Понижение температуры во втором случае:
T2
=
Ответ: (2/3)T.
12. 1) При смешивании растворов хлорида железа (III) и силиката натрия происходит полный гидролиз обоих соединений. Если реакцию проводить при легком нагревании, то образуется не кремниевая кислота, а ее ангидрид:
2FeCl3 + 3Na2SiO3 + 3H2O → 2Fe(OH)3 + 3SiO2 + 6NaCl.
2) Гидроксид железа (III) при прокаливании теряет воду:
2Fe(OH)3 → Fe2O3 + 3H2O.
3) Оксид железа (III) восстанавливается до металла под действием углерода:
2Fe2O3 + 3C → 4Fe + 3CO2.
4) Углерод также восстанавливает оксид кремния:
SiO2 + C → Si + CO2.
5) Кремний растворяется в щелочах:
Si + 2NaOH + H2O → Na2SiO3 + 2H2.
6) При действии соляной кислоты на раствор силиката натрия образуется кремниевая кислота, которая при легком нагревании переходит в кремниевый ангидрид:
Na2SiO3 + 2HCl → SiO2 + 2NaCl + H2O.
Ответ: X1 – Fe(OH)3, X2 – Fe2O3, X3 – C, Y1 – SiO2, Y2 – Si, Y3 – Na2SiO3.
13. В реакциях с водой образуются два газа – водород и аммиак:
BaH2 + 2H2O → Ba(OH)2 + 2H2,
Li3N + 3H2O → 3LiOH + NH3.
При растворении смеси в соляной кислоте выделяется только водород:
BaH2 + 2HCl → BaCl2 + 2H2,
Li3N + 4HCl → 3LiCl + NH4Cl.
Пусть (BaH2) = x моль, (Li3N) = y моль, тогда 1(H2,NH3) = 2x + y, 2(H2) = 2x.
По условию: 2x + y = 1.5 2x, откуда x = y.
Исходная смесь – эквимолярная. Массовая доля гидрида бария:
(BaH2) = M(BaH2) / (M(BaH2) + M(Li3N)) = 139 / (139 + 35) = 0.80 или 80%.
Ответ: 80%.
14. CO + Cl2 → COCl2.
Концентрация фосгена через 5 минут после начала реакции:
c(COCl2) = 52.510–3 = 1.2510–2 моль/л.
Парциальное давление фосгена: p = cRT = 1.2510–2 8.314 398 = 41.4 кПа.
Общее давление через 5 минут складывается из давления фосгена и давлений CO и Cl2, которые равны друг другу, так как в исходной смеси (CO) = (Cl2).
p = p(COCl2) + p(CO) + p(Cl2) = p(COCl2) + 2p(Cl2).
p(Cl2) = (p – p(COCl2)) / 2 = (230 – 41.4) / 2 = 94.3 кПа.
В процессе реакции количество прореагировавшего хлора равно количеству образовавшегося фосгена, поэтому уменьшение давления хлора равно давлению фосгена:
p0(Cl2) – p(Cl2) = p(COCl2),
p0(Cl2) = p(Cl2) + p(COCl2) = 94.3 + 41.4 = 135.7 кПа.
Ответ: 135.7 кПа.
15. Уравнения процессов электролиза нитратов висмута и ртути:
Bi3+ + 3e Bi 4
2H2O – 4e O2 + 4H+ 3
4Bi(NO3)3 + 6H2O →4Bi + 3O2 + 12HNO3;
Hg2+ + 2e Hg 2
2H2O – 4e O2 + 4H+ 1
2Hg(NO3)2 + 2H2O → 2Hg + O2 + 4HNO3.
Пусть (Bi(NO3)3) = x моль, а (Hg(NO3)2) = y моль. Тогда (Bi) = x моль, а (Hg) = y моль.
Из условия задачи следует:
209x + 201y = 7.195.
Количество электронов, прошедших через раствор:
(e) = It / F = 0.9016160 / 96500 = 0.09 моль.
Из уравнений восстановления ионов металлов следует:
3x + 2y = 0.09.
Решая систему двух уравнений, находим: x = 0.02, y = 0.015.
Молярные концентрации солей:
с(Bi(NO3)3) = 0.02 / 0.16 = 0.125 M,
с(Hg(NO3)2) = 0.015 / 0.16 = 0.094 M.
Ответ: 0.125 М Bi(NO3)3, 0.094 М Hg(NO3)2.
16. Для реакции с диэфиром потребовалось 30 – 6 = 24 мл 1.00 М раствора NaOH, т.е. 0.024 моль. Уравнение щелочного гидролиза:
ROOCXCOOR + 2NaOH NaOOCXCOONa + 2ROH.
Количество диэфира = 0.024 / 2 = 0.012 моль.
Молярная масса диэфира: M(A) = 2.81 / 0.012 = 234.16 234 г/моль.
Судя по продуктам гидролиза, диэфир содержит сложноэфирную группу COOCH3, другую сложноэфирную группу COOR, содержащую бензольное кольцо, и двойную связь CH=CH. С учетом оптической активности спирта C, который образуется при гидролизе, единственно возможная формула диэфира A:
H3COCOCH=CHCOOCH(CH3)C6H5
(брутто-формула C13H14O4). При гидролизе образуются CH3OH, дикарбоновая кислота
HOOC–CH=CH–COOH
и 1-фенилэтанол
C6H5–CH(OH)–CH3
(вещество C).
Непредельная кислота B при дегидратации образует циклический ангидрид, следовательно, вещество B – это цис-изомер:
Структурная формула D:
17. Запишем суммарное уравнение образования смеси метана, этана и пропана в молярном соотношении 3 : 2 : 2.
13CO + 33H2 3CH4 + 2C2H6 + 2C3H8 + 13H2O.
Пусть в исходной смеси был 1 моль CO и 2 моль H2. В реакцию вступил 0.1 моль CO. Количества газов в смеси после реакции:
(CO) = 1 – 0.1 = 0.9 моль,
(H2) = 2 – 0.1(33/13) = 1.75 моль,
(CH4) = 0.1(3/13) = 0.023 моль,
(C2H6) = (C3H8) = 0.1(2/13) = 0.015 моль,
(H2O) = прореаг(CO) = 0.1 моль.
До реакции в смеси было 3 моль газов, а после реакции:
0.9 + 1.75 + 0.023 + 20.015 + 0.1 = 2.80 моль.
Общее давление уменьшилось в 3 / 2.8 = 1.07 раза.
Ответ: Давление в системе уменьшилось в 1.07 раза.
18. Предположим для простоты, что аминокислоты, образующие дипептид, содержат только по одной аминогруппе. При кислотном гидролизе дипептида образуются хлороводородные соли аминокислот:
дипептид + 2HCl + H2O ClH3NCH(R)COOH + ClH3NCH(R’)COOH.
По массовой доле хлора можно найти молярную массу одной из этих солей:
M(ClH3NCH(R)COOH) = 35.5 / 0.2829 = 125.5 г/моль,
откуда M(R) = 15 г/моль, R – это метил CH3.
Одна из аминокислот – аланин.
С разбавленной соляной кислотой пептид образует соль:
дипептид + HCl дипептидHCl.
Молярную массу соли также находим по содержанию хлора:
M(дипептидHCl) = 35.5 / 0.1671 = 212.5 г/моль, откуда M(дипептида) = 176 г/моль. Дипептид состоит из остатков двух аминокислот, одна из которых – аланин (M = 89 г/моль):
аланин + аминокислота → дипептид + H2O,
M(аминокисл.) = 176 + 18 – 89 = 105 г/моль.
Такую молярную массу имеет серин (R’ – это CH2OH). Искомый дипептид – Ala-Ser или Ser-Ala:
Ответ: Ala-Ser или Ser-Ala.
Решение варианта О-2004-1
HCOOC2H5 + NaOH → HCOONa + C2H5OH.
М(С6Н6) = 78 г/моль. Составим пропорцию:
0.879 г – 1 см3
78 г – х
х =
см3/моль.
Ответ: 88.7 см3/моль.
Na2O + H2O 2Na+ + 2OH– щелочная среда;
CO2 + H2O ⇄ H+ + HCO3– кислотная среда;
CO32– + H2O ⇄ HCO3– + OH– щелочная среда;
K2SO4 2K+ + SO42– нейтральная среда.
Формула гомологического ряда алифатических одноосновных карбоновых кислот
СnH2n+1СООН. Массовая доля кислорода:
,
n = 2, формула кислоты – С2Н5СООН.
Ответ: пропионовая кислота С2Н5СООН.
С2Н3СООН ⇄ С2Н3СОО– + Н+.
[H+] = 10–pH = 1.26 · 10–3;
= [H+] / C = 0.0420, или 4.20%.
Ответ: 4.20%.
Обозначим (H2) = x, а (Cl2) = y моль. Можно составить систему уравнений:
Решив систему, получим x = 1.34, y = 0.89. Таким образом, Cl2 – в недостатке.
(HCl) = 2 · 0.89 = 1.78;
Q = 1.78 · 92 = 164 кДж.
Ответ: 164 кДж.
7. 1) AlCl3 + 3NH3 + 3H2O → Al(OH)3 + 3NH4Cl;
2) Al(OH)3 + 3HNO3 → Al(NO3)3 + 3H2O;
t
3) 4Al(NO3)3 → 2Al2O3 + 12NO2↑ + 3O2↑;
↯
4) 2Al2O3 → 4Al + 3O2↑;
5) 2Al + 6HBr → 2AlBr3 + 3H2↑;
6) AlBr3 + 4KOH → K[Al(OH)4] + 3KBr.
Ответ: X – Al(OH)3, Y – Al2O3, Z – AlBr3.
8. H2O
1) CH3–CH2–CH2Br + NaOH → CH3–CH2–CH2–OH + NaBr;
250C
2) CH3–CH2–CH2–OH + CuO → CH3–CH2–COH + Cu + H2O;
t
3) CH3–CH2–COH + 2Cu(OH)2 → CH3–CH2–COOH + Cu2O + 2H2O;
Pкр.
4) CH3–CH2–COOH + Cl2 → CH3–CHCl–COOH + HCl;
5) CH3–CHCl–COOH + 2NH3 → CH3–CH(NH2)–COOH + NH4Cl;
H+
6) CH3–CH(NH2)–COOH + CH3OH → CH3–CH(NH2)–COOCH3 + H2O.
9. Гидроксид меди осаждается щелочью, а c аммиаком медь (II) дает комплексное соединение. Гидроксид алюминия осаждается раствором аммиака, а в избытке щелочи образует растворимый тетрагидроксоалюминат.
Первая порция раствора:
CuSO4 + 2KOH → Cu(OH)2 + K2SO4;
Al2(SO4)3 + 8KOH → 2K[Al(OH)4] + 3K2SO4;
t
Cu(OH)2 → CuO + H2O.
(CuO) = 1.40 / 80 = 0.0175 = (CuSO4);
c(CuSO4) = 0.0175 / 0.05 = 0.35 М.
Вторая порция раствора:
Al2(SO4)3 + 6NH3 + 6H2O → 2Al(OH)3 + 3(NH4)2SO4;
CuSO4 + 4NH3 → [Cu(NH3)4]SO4;
t
2Al(OH)3 → Al2O3 + 3H2O.
(Al2O3) = 0.765 / 102 = 0.0075 = (Al2(SO4)3);
c(Al2(SO4)3) = 0.0075 / 0.05 = 0.15 М.
Ответ: 0.35 М CuSO4, 0.15 M Al2(SO4)3.
10. Первый осадок – это солянокислая соль, образованная анилином:
(C6H5–NH2) = (C6H5–NH3Cl) = 38.85 / 129.5 = 0.3 моль;
m(C6H5–NH2) = 0.3 93 = 27.9 г;
(C6H5–NH2) = 27.9%.
Осадок с бромной водой дает метилфенол:
(CH3–C6H4–OH) = (CH3–C6H2Br2–OH) = 53.2 / 266 = 0.2 моль;
m(CH3–C6H4–OH) = 0.2 108 = 21.6 г;
(CH3–C6H4–OH) = 21.6%.
Количество бензола определяем по разности:
m(C6H6) = 100 – 27.9 – 21.6 = 50.5 г;
(C6H6) = 50.5%.
Ответ: (анилина) = 27.9%, (метилфенола) = 21.6%, (бензола) = 50.5%.
Решение варианта О-2004-2
H+
СH3COOCH3 + Н2O ⇄ СH3COOН + CH3OH.
М(С6Н14) = 86 г/моль. Составим пропорцию:
0.660 г –– 1 см3;
86 г –– х.
х =
см3/моль.
Ответ: 130.3 см3/моль.
CaO + H2O Ca2+ + 2OH– щелочная среда;
SO2 + H2O ⇄ H+ + HSO3– кислотная среда;
CH3COO– + H2O ⇄ CH3COOH + OH– щелочная среда;
NaNO3 Na+ + NO3– нейтральная среда.
Формула гомологического ряда монохлоралканов СnH2n+1Сl, массовая доля хлора: 0.
,
n = 2, формула искомого монохлоралкана – С2Н5Cl.
Ответ: С2Н5Cl.
С6Н5СООН ⇄ С6Н5СОО– + Н+;
[H+] = 10–pH = 1.23 · 10–3;
= [H+] / c = 0.0492 или 4.92%.
Ответ: 4.92%.
Пусть (H2) = x, (Cl2) = y моль. Можно составить систему уравнений:
Решив систему, получим x = 0.94, y = 0.40. Следовательно, Cl2 был взят в недостатке.
(HCl) = 2 0.40 = 0.80 моль.
Q = 0.80 92 = 73.6 кДж.
Ответ: 73.6 кДж.
7. 1) CuCl2 + 2KOH → Cu(OH)2 + 2KCl;
2) Cu(OH)2 + 2HNO3 → Cu(NO3)2 + 2H2O;
t
3) 2Cu(NO3)2 → 2CuO + 4NO2↑ + O2↑;
4) CuO + CO → Cu + CO2;
t
5) Cu + Br2 → CuBr2;
6) CuBr2 + 2CH3COOAg → (CH3COO)2Cu + 2AgBr.
Ответ: X – Cu(OH)2, Y – CuO, Z – CuBr2.
8. 1) CH3–CH2–CH2–OH + HBr → CH3–CH2–CH2Br + H2O;
2) CH3–CH2–CH2Br + 2Na → CH3–(CH2)4–CH3 + 2NaBr;
Pt, 200C
3) CH3–(CH2)4–CH3 –→ C6H6 + 4H2;
AlCl3
4) C6H6 + CH3Cl → C6H5–CH3 + HCl;
5) 5C6H5–CH3 + 6KMnO4 + 9H2SO4 → 5C6H5–COOH + 3K2SO4 + 6MnSO4 + 14H2O;
H+
6) C6H5–COOH + CH3OH → C6H5–COOCH3 + H2O.
9. Медь осаждается щелочью, а алюминий образует растворимый алюминат калия:
Cu(NO3)2 + 2KOH → Cu(OH)2 + 2KNO3;
Al(NO3)3 + 4KOH → K[Al(OH)4] + 3KNO3;
t
Cu(OH)2 → CuO + H2O.
(CuO) = 2.40 / 80 = 0.03 = (Cu(NO3)2);
c(Cu(NO3)2) = 0.03 / 0.075 = 0.4 М.
Аммиак осаждает гидроксид алюминия, а соль меди дает с аммиаком растворимый комплекс:
Al(NO3)3 + 3NH3 + 3H2O → Al(OH)3 + 3NH4NO3;
Cu(NO3)2 + 4NH3 → [Cu(NH3)4](NO3)2;
t
2Al(OH)3 → Al2O3 + 3H2O.
(Al2O3) = 1.53 / 102 = 0.015, (Al(NO3)3) = 20.015 = 0.03.
c(Al(NO3)3) = 0.03 / 0.075 = 0.4 М.
Ответ: 0.4 М Cu(NO3)2, 0.4 M Al2(SO4)3.
10. С соляной кислотой анилин образует соль:
(C6H5–NH2) = (HCl) = 49.7 0.17 1.08 / 36.5 = 0.25 моль;
m(C6H5–NH2) = 0.25 93 = 23.25 г;
m(C6H2Br3–NH2) = 0.25 330 = 82.5 г;
(C6H5–NH2) = 23.25 / 80 100% = 29.06%.
С бромной водой взаимодействует метилфенол:
m(CH3–C6H2Br2–OH) = 135.7 – 82.5 = 53.2 г;
(CH3–C6H2Br2–OH) = 53.2 / 266 = 0.2 моль;
m(CH3–C6H4–OH) = 0.2 108 = 21.6 г;
(CH3–C6H4–OH) = 21.6 / 80 100% = 27.0%.
Количество бензола находим по разности:
m(C6H6) = 80 – 23.25 – 21.6 = 35.15 г;
(C6H6) = 35.15 / 80 100% = 43.94%.
Ответ: (C6H5–NH2) = 29.06%, (CH3–C6H4–OH) = 27.0%, (C6H6) = 43.94%.
Решение варианта ХБ-2004-1
1.
2. Растворение труднорастворимой соли описывается уравнением:
Ag2SO3 ⇄ 2Ag+ + SO32–.
s 2s s
Здесь s – это молярная концентрация (моль/л).
ПР(Ag2SO3) = [Ag+]2[SO32–] = (2s)2 · s = 4s3;
Ответ: 1.55 · 10–5 моль/л.
3. Реакция нейтрализации:
KOH + HCl KCl +H2O.
(HCl) = 2 · 0.05 = 0.1 моль;
(KOH) = 1.082 · 18.12 · 0.1 / 56 = 0.035 моль.
В результате реакции нейтрализации полностью прореагировало 0.035 моль KOH с выделением 1.96 кДж теплоты, а при взаимодействии 1 моль KOH с HCl соответственно выделится
1.96 / 0.035 = 56 кДж.
Ответ: 56 кДж/моль.
4
.
Ответ: A – HBr, B – Cr2(SO4)3.
5. Масса образца неизвестного металла m(Me) = V = 2.7 7.5 = 20.25 г.
1 моль металла содержит 6.02 1023 n валентных электронов (n – число валентных электронов в одном атоме). Пусть А – атомная масса металла, тогда количество вещества этого металла составляет
(Me) = 20.25 / A.
В нем содержатся 13.51023 валентных электронов, что составляет
13.51023 / (6.021023 · n) = 2.24 / n моль.
Тогда 20.25 / А = 2.24 / n, или A = 9n.
Подставляя n = 1, 2, 3…, получаем при n = 3 значение А = 27 г/моль, это алюминий Al.
Электронная конфигурация: 13Al 1s22s22p63s23p1.
Ответ: алюминий.
6. По окончании реакции в растворе содержатся соли AlCl3 и NaCl.
Пусть масса исходного раствора AlCl3 равна m г.
М(NaCl) = 58.5 г/моль, М(AlCl3) = 133.5 г/моль.
Т.к. в конечном растворе по условию (NaCl) = (AlCl3), составляем уравнение
58.5 2x = 0.08m – 2/3 x 133.5, или m = 2575x.
mфильтрата = 2m – m(Al(OH)3) – m(CO2) = 2 2527x – 2/3 x 78 – 44 x = 5054x.
Т.о. в конечном растворе массовые доли солей составляют
(AlCl3) = (NaCl) = 2x 58.5 / 5054x = 0.0231 (2.31%);
В исходном растворе
(Na2CO3) = 106x / m = 106x / 2575x = 0.0412 (4.12%).
Ответ: (AlCl3) = (NaCl) = 2.31%, (Na2CO3) = 4.12%.
7. а) PH3 + 2O2 → H3PO4;
б) 3Zn + KClO3 + 6KOH + 3H2O → 3K2[Zn(OH)4] + KCl;
в) MnO2 + 2NaBr + 2H2SO4 → Br2 + MnSO4 + Na2SO4 + 2H2O.
8. Определим молекулярную формулу искомого углеводорода:
(C)
: (H)
=
=
1 : 1. Простейшая формула – СН.
Углеводородом А, который соответствует предложенной схеме превращений, может быть стирол С8Н8.
Ответ:
9. В результате обжига неизвестного сульфида Me2S (M = 2x + 32, где х – это А(Ме)) в избытке кислорода
b 2b
Me2S + 2O2 → 2MeO + SO2
образовалось 2b молей оксида МеО (b = 3.2 / (2x + 32)), для растворения которого потребовалось 2b молей H2SO4:
2b 2b 2b
MeO + H2SO4 → MeSO4 + H2O.
Масса необходимого количества 39.2%-ного раствора H2SO4 составляет
2b 98 / 0.392 = 500b г.
Общая масса раствора составляет
m(MeO) + m(р-ра H2SO4) = 2b(x + 16) + 500b = b(2x + 532) г.
Масса соли в растворе m(MeSO4) = 2b(x + 96) г.
По условию задачи массовая доля MeSO4 составляет 48.5%, отсюда:
2b(x + 96) = 0.485(2x + 532)b,
x = 64 (Ме – это медь).
Исходный сульфид – Cu2S, в растворе содержится соль CuSO4 массой
m(CuSO4) = 2b 160 = 2 0.02 160 = 6.4 г.
Исходная масса раствора равна 0.02 (64 2 + 532) = 13.2 г.
При охлаждении полученного раствора выпало 2.5 г кристаллогидрата, следовательно общая масса раствора стала равна 13.2 – 2.5 = 10.7 г. Масса CuSO4 в оставшемся растворе равна 10.7 0.449 = 4.8 г, в выпавших кристаллах содержится 6.4 – 4.8 = 1.6 г CuSO4, что соответствует 0.01 моль. Масса воды в кристаллах равна 2.5 – 1.6 = 0.9 г, что соответствует 0.05 моль. Таким образом, формула кристаллогидрата – CuSO4 5Н2О.
Ответ: CuSO4 5Н2О.
10. 2KMnO4 + 16HBr 2MnBr2 + 5Br2 + 2KBr + 8H2O.
(KMnO4) = 0.5 0.1 = 0.05 моль,
(HBr) = 8 (KMnO4) = 0.4 моль.
По условию (С6Н5СН3) = 27.6 / 92 = 0.3 моль.
Отношение (HBr) / (С6Н5СН3) = 4 : 3.
При соотношении (HBr) / (С6Н5СН3) = 1 : 1 образуется монозамещенное производное, а при соотношении 2 : 1 – дизамещенное. Поэтому в данном случае могут протекать две реакции:
Составим систему уравнений:
Решения системы: x = 0.2, y = 0.1.
Получено 0.2 моль 4-бромтолуола и 0.1 моль 2,4-дибромтолуола.
Ответ: 0.2 моль 4-бромтолуола, 0.1 моль 2,4-дибромтолуола.
Решение варианта ХБ-2004-2
1.
2. Растворение труднорастворимой соли описывается уравнением:
PbI2 ⇄ Pb2+ + 2I–;
s s 2s
Здесь s – это молярная концентрация (моль/л).
ПР(PbI2) = [Pb2+][I–]2 = s · (2s)2 = 4s3.
Ответ: 6.5 10–4 моль/л.
3. Реакция нейтрализации:
RbOH + HBr RbBr +H2O.
(RbOH) = 1 0.1 = 0.1 моль;
(HBr) = 64.78 1.042 0.06 / 81 = 0.05 моль.
В результате реакции нейтрализации полностью прореагировало 0.05 моль HBr с выделением 2.8 кДж теплоты, а при взаимодействии 1 моль HBr с RbOH выделится
2.8 / 0.05 = 56 кДж.
Ответ: 56 кДж/моль.
4.
Ответ: A – H2O, B – HCl.
5. Масса образца неизвестного металла m(Me) = V = 3.02 6.5 = 19.63 г.
1 моль металла содержит 6.021023 n валентных электронов (n – число валентных электронов в атоме). Пусть А – атомная масса металла, тогда количество вещества этого металла составляет
(Me) = 19.63 / A.
В нем содержатся 7.881023 валентных электронов, что составляет
7.881023 / (6.021023 n) = 1.31 / n моль.
Тогда 19.63 / А = 1.31 / n, или A = 15n.
Подставляя n = 1, 2, 3…, получаем при n = 3 А = 45 г/моль, это скандий Sc.
Электронная конфигурация: 21Sc 1s22s22p63s23p63d14s2.
Ответ: скандий.
6. По окончании реакции в растворе содержатся соли CrCl3 и NaCl.
Пусть масса исходного раствора CrCl3 – m. Т.к. в конечном растворе по условию (NaCl) = (CrCl3), то
58.5 2x = 0.06m – 2/3 x 158.5,
m = 3711.11x.
mфильтрата = 2m – m(Cr(OH)3) – m(SO2) = 2 3711.11x – 2/3 x 103 – 64x = 7289.55x.
Т.о. в конечном растворе массовые доли солей:
(CrCl3) = (NaCl) = 2x 58.5 / 7289.55x = 0.0161 ( или 1.61%);
В исходном растворе
(Na2SO3) = 126x / m = 126x / 3711.11x = 0.0339 (или 3.39%).
Ответ: (CrCl3) = (NaCl) = 1.61%, (Na2CO3) = 3.39%.
7. а) Ca3N2 + 8HCl → 3CaCl2 + 2NH4Cl;
б) 8Al + 3KNO3 + 5KOH + 18H2O → 8K[Al(OH)4] + 3NH3;
в) 2NaI + 2NaNO2 + 2H2SO4 → 2NO↑ + I2↓ + 2Na2SO4 + 2H2O.
8. Определим молекулярную формулу искомого углеводорода
(C)
: (H)
=
=
3 : 4. Простейшая формула – С3Н4.
Углеводородом А, который соответствует предложенной схеме превращений, может быть пропин С3Н4.
Ответ: A – CH3–C ≡ CH; Б – CH3–CBr2–CH3;
.
9. В результате обжига неизвестного сульфида MeS (M = x + 32, где х – это А(Ме)) в избытке кислорода
b 0.5b
4MeS + 7O2 → 2Me2O3 + 4SO2
образовалось 0.5b молей оксида Ме2О3 (b = 1.76 / (x + 32)), для растворения которого потребовалось 1.5b молей H2SO4:
0.5b 1.5b 0.5b
Me2O3 + 3H2SO4 → Me2(SO4)3 + 3H2O.
Масса 29.4%-ного раствора H2SO4 составляет 1.5b 98 / 0.294 = 500b г.
Общая масса раствора составляет
m(Me2O3) + m(р-ра H2SO4) = 0.5b · (2x + 48) + 500b = b(x + 524) г.
Масса соли в растворе m(Me2(SO4)3) = 0.5b(2x + 288) г.
По условию, массовая доля Me2(SO4)3 равна 34.5%:
0.5b(2x + 288) = 0.345(x + 524)b, откуда x = 56 (Ме – это железо).
Исходный сульфид FeS, в растворе содержится соль Fe2(SO4)3 массой
0.5b 400 = 0.5 0.02 400 = 4 г. Исходная масса раствора равна 0.02(56 + 524) = 11.6 г.
При охлаждении полученного раствора выпало 2.9 г кристаллогидрата, следовательно общая масса раствора стала равна 11.6 – 2.9 = 8.7 г. Масса Fe2(SO4)3 в оставшемся растворе равна 8.7 0.23 = 2 г. В выпавших кристаллах содержится 4 – 2 = 2 г Fe2(SO4)3, что соответствует 0.005 моль. Масса воды в кристаллах равна 2.9 – 2 = 0.9 г, что соответствует 0.05 моль.
Таким образом, искомая формула кристаллогидрата – Fe2(SO4)3 10Н2О.
Ответ: Fe2(SO4)3 10Н2О.
10. K2Cr2O7 + 14HBr 2KBr + 3Br2 + 2CrBr3 + 7H2O.
(K2Cr2O7) = 0.2 0.125 = 0.025 моль,
(HBr) = 14 (K2Cr2O7) = 0.35 моль.
По условию задачи (С6Н5С2Н5) = 15.9 / 106 = 0.15 моль.
Соотношение (HBr) / (С6Н5СН3) = 2.33 : 1.
При соотношении (HBr) / (С6Н5С2Н5) = 2 : 1 образуется дизамещенное производное, а при соотношении 3 : 1 – тризамещенное. Поэтому в данном случае могут протекать 2 реакции:
Составим систему уравнений:
Решения системы: x = 0.1 моль, y = 0.05 моль.
Получено 0.1 моль 2,4-дибромэтилбензола
и 0.05 моль 2,4,6-трибромэтилбензола.
Ответ: 0.1 моль 2,4-дибромэтилбензола, 0.05 моль 2,4,6-трибромэтилбензола.
Ответы и указания к варианту ХБ-2004-3
2. 6.710–5 моль/л.
3. 56 кДж/моль.
4. A – Na2CO3, B – NaCl.
5. Цинк.
6. (Al2(SO4)3) = (K2SO4) = 3.07%, (K2S) = 3.82%.
9. CuCl2 2Н2О.
10. 0.3 моль 4-бромизопропилбензола, 0.15 моль 2,4-дибромизопропилбензола.
Ответы и указания к варианту ХБ-2004-4
2. 1.58 10–2 моль/л.
3. 56 кДж/моль.
4. A – H2O, B – S.
5. Кадмий.
6. (Cr2(SO4)3) = (Na2SO4) = 2.12%, (Na2CO3) = 3.11%.
9. Fe(NO3)3 9Н2О.
10. 0.08 моль 2,4-дибромпропилбензола и 0.16 моль 2,4,6-трибромпропилбензола.
Решение варианта BБ-2004-1
1. C8H14N2O5 + H2O C5H9NO4 + X.
Ответ: X – C3H7NO2.
2. Минимальная степень окисления (–1) – HBr, KBr.
Максимальная (+7) – HBrO4, KBrO4.
3. Исходная смесь: M1 = 8.5 г/моль, V1 = 40 л.
Добавили: M2 = 28 г/моль, V2 = 20 л.
Конечная смесь:
г/моль.
Плотность смеси по водороду DH2 = 15 / 2 = 7.5.
Ответ: 7.5.
4. Схема трехстадийного синтеза: CH4 C2H2 C2H4 C2H4(OH)2.
1) 2CH4 C2H2 + 3H2;
2) C2H2 + H2 C2H4;
3) 3C2H4 + 2KMnO4 + 4H2O 3C2H4(OH)2 + 2MnO2 + 2KOH.
5. (CO2) = 16.8 / 22.4 = 0.75 моль.
(KOH) = 400 0.28 / 56 = 2 моль – избыток.
Протекает реакция CO2 + 2KOH → K2CO3 + H2O.
(K2CO3) = 0.75 моль, m(K2CO3) = 0.75138 = 103.5 г.
ост(KOH) = 2 – 1.5 = 0.5 моль, mост(KOH) = 0.556 = 28 г.
Ответ: 103.5 г K2CO3, 28 г KOH.
6. а) H2S ⇄ H+ + HS–.
.
б) H2S ⇄ H+ + HS–;
HCl H+ + Cl–.
;
[H+] = 1 + [HS–] 1 М;
[H2S] = 0.1 – [HS–] 0.1 М.
М
[HS–] / C = 10–8 / 0.1 = 10–7.
Ответ: а) 10–3; б) 10–7.
7. 1) Ca3(PO4)2 + H3PO4 → 3CaHPO4;
t
2) 2CaHPO4 + 5C +2SiO2 → 2P + 2CaSiO3 + 5CO↑ + H2O;
t
3) 4P + 3KOH + 3H2O → PH3 + 3KH2PO2;
4) PH3 + 2O2 → H3PO4;
5) 2H3PO4 + Ca(OH)2 → Ca(H2PO4)2 + 2H2O;
6) Ca(H2PO4)2 + 2Ca(OH)2 → Ca3(PO4)2 + 4H2O.
8. h
1) C6H5CH3 + Br2 C6H5CH2Br + HBr;
2) C6H5CH2Br + KOH C6H5CH2OH + KBr;
3) 5C6H5CH2OH + 4KMnO4 + 6H2SO4 5C6H5COOH + 2K2SO4 + 4MnSO4 + + 11H2O;
4) C6H5COOH + NH3 C6H5COONH4;
5) 2C6H5COONH4 + Ba(OH)2 (C6H5COO)2Ba + 2NH3↑ + 2H2O;
6) (C6H5COO)2Ba + Na2SO4 2C6H5COONa + BaSO4.
9. Пусть формула оксида неметалла ЭОх. В случае четной валентности неметалла реакция между NaOH и оксидом неметалла описывается следующим уравнением:
2NaOH + ЭОх → Na2ЭОх + 1 + H2O.
Найдем массу конечного раствора, содержащего соль:
mр-ра = 10.16 + 124 = 134.16.
Отсюда следует, что масса соли Na2ЭОх+1 равна
m = 134.16 · 0.1127 = 15.12 г.
В процессе реакции из-за вхождения Na2O в состав соли изменение массы составило
15.12 – 10.16 = 4.96 г. Отсюда (Na2O) = (ЭОх) = 0.08 моль, следовательно,
M(ЭОх) = 10.16/0.08 = 127. Если х = 2, то М(Э) = 95 (такого неметалла нет).
Если х = 3, то М(Э) = 79. Это Se.
Найдем массовую долю NaOH в конечном растворе. К оксиду неметалла добавили 12.4 г NaOH, в реакцию вступило 0.16 моль или 6.4 г, поэтому
(NaOH) = 6/134.16 = 0.0447 (или 4.47%).
Ответ: SeO3, Na2SeO4, (NaOH) = 4.47%.
10. Общая формула обоих гомологических рядов CnH2n–5N.
,
n = 7.
С бромоводородом оба изомера реагируют по уравнению:
C7H9N + HBr C7H10NBr.
общ(C7H9N) = (HBr) = 1.21 101.3 / (8.314 295) = 0.05 моль.
С бромной водой реагирует только гомолог анилина.
(Br2) = 500 0.032 / 160 = 0.1 моль.
Гомолог анилина содержит один атом углерода в боковой цепи. Если бы этот атом был в орто- или пара-положении по отношению к группе NH2, то вещество реагировало бы с двойным количеством брома:
CH3C6H4NH2 + 2Br2 CH3C6H2Br2NH2 + 2HBr,
но в этом случае (CH3C6H4NH2) = 0.1 / 2 = 0.05 моль, что невозможно. Поэтому реакция идет с тройным количеством брома, что возможно только в случае мета-положения заместителя:
(гом.анилина) = 0.1 / 3 = 0.033 моль,
(гом.пиридина) = 0.05 – 0.033 = 0.017 моль.
Массовые доли изомеров равны мольным долям:
(гом.анилина) = 0.033 / 0.05 = 0.67,
(гом.пиридина) = 1 – 0.67 = 0.33.
Гомолог пиридина может иметь любое строение: с одной (этилпиридин) или двумя (диметилпиридин) боковыми цепями, например:
Ответ: 3-метиланилин, любой диметил- или этилпиридин. (гом.анилина) = 0.67, (гом.пиридина) = 0.33.
Решение варианта BБ-2004-2
1. C12H16N2O5 + H2O C9H11NO3 + X.
Ответ: X – C3H7NO3.
2. Минимальная степень окисления (–1) – HI, KI. Максимальная (+7) – I2O7, H5IO6.
3. Исходная смесь: M1 = 36 г/моль, V1 = 100 л.
Добавили: M2 = 44 г/моль, V2 = 100 л.
Конечная смесь:
г/моль.
Плотность по водороду :DH2 = 40 / 2 = 20.
Ответ: DH2 = 20.
4. Схема синтеза: CH4 C2H2 CH3CHO C2H5OH; CH3CHO CH3COOH.
t
1) 2CH4 C2H2 + 3H2;
Hg2+, Н+
2) C2H2 + H2O –– CH3CHO;
t, Ni
3) CH3CHO + H2 C2H5OH;
NH3
4) CH3CHO + Ag2O CH3COOH + 2Ag↓;
H2SO4(конц)
5) C2H5OH + CH3COOH –––––– CH3COOC2H5 + H2O.
5. (SO2) = 14.56 / 22.4 = 0.65 моль,
(NaOH) = 2000.17 / 40 = 0.85 моль.
1 < (NaOH)/(SO2) < 2, следовательно одновременно образуются средняя и кислая соли:
SO2 + 2NaOH → Na2SO3 + H2O;
SO2 + NaOH → NaHSO3.
Пусть в первую реакцию вступит x моль SO2, а во вторую – y моль SO2.
Решив систему уравнений, получим x = 0.2, y = 0.45.
(Na2SO3) = 0.2 моль, m(Na2SO3) = 0.2126 = 25.2 г,
(NaHSO3) = 0.45 моль, m(NaHSO3) = 0.45104 = 46.8 г.
Ответ: 25.2 г Na2SO3, 46.8 г NaHSO3.
6. а) H2S ⇄ H+ + HS–;
.
б) H2S ⇄ H+ + HS–;
HCl H+ + Cl–;
.
[H+] = 0.1 + [HS–] 0.1 М;
[H2S] = 0.01 – [HS–] 0.01 М;
М;
[HS–] / C = 10–8 / 0.01 = 10–6.
Ответ: а) 3.210–3; б) 10–6.
7. 1) 3MnO2 + 4Al → 3Mn + 2Al2O3;
2) Mn + 4HNO3 → Mn(NO3)2 + 2NO2↑ + 2H2O;
t
3) Mn(NO3)2 → MnO2 + 2NO2↑;
4) MnO2 + 4HBr → MnBr2 + Br2 + 2H2O;
5) MnBr2 + Cl2 → MnCl2 + Br2;
6) MnCl2 + 2CH3COOAg → (CH3COO)2Mn + 2AgCl.
8. t, кат
1) C7H16 ––– C6H5CH3 + 4H2;
2) 5C6H5CH3 + 6KMnO4 + 9H2SO4 5C6H5COOH + 3K2SO4 + 6MnSO4 + 14H2O;
3) C6H5COOH + NH3 C6H5COONH4;
4) C6H5COONH4 + NaOH C6H5COONa + NH3↑ + H2O;
t
5) C6H5COONa + NaOH C6H6 + Na2CO3;
H2SO4(конц)
6) C6H6 + HNO3 –––– C6H5NO2 + H2O.
Ответ: X – C6H5CH3, Y – C6H5COONH4, Z – C6H6.
9. Пусть формула оксида неметалла ЭОх. В случае четной валентности неметалла реакция между NaOH и оксидом неметалла описывается следующим уравнением:
2NaOH + ЭОх → Na2ЭОх+1 + H2O.
Найдем массу конечного раствора, содержащего соль:
mр-ра = 9.6 + 108 = 117.6 г.
Отсюда следует, что масса соли Na2ЭОх+1 равна 117.6 · 0.1449 = 17.04 г.
В процессе реакции из-за вхождения Na2O в состав соли изменение массы составило
17.04 – 9.6 = 7.44 г.
Отсюда (Na2O) = (ЭОх) = 0.12, следовательно, M(ЭОх) = 9.6 / 0.12 = 80.
Если х = 2, то М(Э) = 48 (такого неметалла нет). Если х = 3, то М(Э) = 32. Это S.
Найдем массовую долю NaOH в конечном растворе. К оксиду неметалла добавили 10.8 г NaOH, в реакцию вступило 0.24 моль или 9.6 г, поэтому
(NaOH) = 1.2 / 117.6 = 0.01 (или 1%).
Ответ: SO3, Na2SO4, (NaOH) = 1%.
10. Общая формула обоих гомологических рядов: CnH2n–5N.
,
n = 7.
С хлороводородом оба изомера реагируют по уравнению:
C7H9N + HCl C7H10NCl.
общ(C7H9N) = (HCl) = 0.95 101.3 / (8.314 289.5) = 0.04 моль.
С бромной водой реагирует только гомолог анилина.
(Br2) = 3200.04 / 160 = 0.08 моль.
Гомолог анилина содержит один атом углерода в боковой цепи. Если бы этот атом был в орто- или пара-положении по отношению к NH2, то вещество реагировало бы с двойным количеством брома:
CH3C6H4NH2 + 2Br2 CH3C6H2Br2NH2 + 2HBr,
но в этом случае (CH3C6H4NH2) = 0.08 / 2 = 0.04 моль, что невозможно. Поэтому реакция идет с тройным количеством брома, что возможно только в случае мета-положения заместителя:
(гом.анилина) = 0.08 / 3 = 0.027 моль,
(гом.пиридина) = 0.04 – 0.027 = 0.013 моль.
Массовые доли изомеров равны мольным долям:
(гом.анилина) = 0.027 / 0.04 = 0.67,
(гом.пиридина) = 1 – 0.67 = 0.33.
Гомолог пиридина может иметь любое строение: с одной (этилпиридин) или двумя (диметилпиридин) боковыми цепями, например:
Ответ: 3-метиланилин, любой диметил- или этилпиридин. (гом.анилина) = 0.67, (гом.пиридина) = 0.33.
Ответы и указания к варианту BБ-2004-3
1. C7H8O.
2. Минимальная – H2Se, K2Se; максимальная – SeO3, H2SeO4.
3. DH2 = 6.5.
4. CH4 C2H2 CH3CHO C2H5OH (C2H5)2O.
5. 27.6 г K2CO3, 15 г KHCO3.
6. а) 4.210–3; б) 1.810–5.
9. SeO3, K2SeO4, (KOH) = 7.6%.
10. 3-этиланилин или 3,5-диметиланилин, любой гомолог пиридина с тремя атомами углерода в боковых цепях. (гом.анилина) = 0.67, (гом.пиридина) = 0.33.
Ответы и указания к варианту BБ-2004-4
1. X – C7H8O.
2. Минимальная – H2Te, K2Te; максимальная – TeO3, H2TeO4.
3. DH2 = 20.
4. CH4 C2H2 CH3CHO.
5. 31.5 г Na2SO3, 62.4 г NaHSO3.
6. а) 5.310–4; б) 2.810–8.
8. X – о-C6H4(CH3)2, Y – C6H4(COONH4)2, Z – C6H6.
9. SO3, K2SO4, (KOH) = 8.9%.
10. 3-этиланилин или 3,5-диметиланилин, любой гомолог пиридина с тремя атомами углерода в боковых цепях. (гом.анилина) = 0.83, (гом.пиридина) = 0.17.
Решение варианта MБ-2004-1
1. Br2: степень окисления 0; валентность I.
CH2Cl2 углерод: степень окисления 0, валентность IV;
водород: степень окисления +1, валентность I;
хлор: степень окисления –1, валентность I.
2. 2Fe + 6H2SO4(конц) → Fe2(SO4)3 + 3SO2↑ + 6H2O.
3. 3-метилпентен-1:
4.
анилин пара-нитроанилин
Основные свойства аминов обусловлены наличием неподеленной пары электронов у атома азота. Чем более свободна эта электронная пара, тем сильнее основание. Электронная пара анилина более свободна, чем у нитроанилина благодаря тому, что NO2-группа оттягивает на себя электронную плотность кольца (–М и –I-эффекты). Анилин – более сильное основание, чем нитроанилин.
5. Реакция омыления жира:
Обозначим М(R) = x г/моль.
(соли) = 3(жира);
(соли) =
;
(жира) =
.
44.1(3х + 173) = 3 · 40.3(х + 83),
132.3х + 7629.3 = 120.9х + 10034.7,
х =
=
211 г/моль.
R – это C15H31. Жир построен из трех остатков пальмитиновой кислоты.
Ответ: Три остатка пальмитиновой кислоты в молекуле жира.
6. HCl + NaOH → NaCl + H2O.
а) (HCl) = 0.2 · 0.15 = 0.03 моль;
(NaOH) = 0.1 · 0.1 = 0.01 моль.
Объем раствора V = 0.2 + 0.1 = 0.3 л; избыток кислоты (HCl) = 0.03 – 0.01 = 0.02 моль.
[H+] =
=
0.0667 M;
pH = – lg[H+] = 1.176.
б) Пусть для достижения требуемого значения pH к исходному раствору HCl необходимо прилить х л раствора щелочи. Тогда (NaOH) = 0.1x.
После приливания щелочи к исходному раствору кислоты останется (NaOH) = (0.1x – 0.03) моль. Молярная концентрация ионов OH– составит
[OH–] =
или
,
т.к. [H+][OH–]
= 10–14.
= 0.01;
0.002 + 0.01х = 0.1х – 0.03;
х =
л.
Ответ: рН = 1.176; 323 мл.
7. Ni, t
1) 2CH4 → C2H2 + 3H2;
Cакт., 600С
2) 3C2H2 ––→ C6H6 (тримеризация ацетилена);
h
3) СH4 + Cl2 →CH3Cl + HCl;
AlCl3
4) C6H6 + CH3Cl → C6H5–CH3 + HCl (алкилирование бензола по Фриделю-Крафтсу);
H2SO4
5) C6H5–CH3 + HNO3 → O2N–C6H4–CH3 + H2O (нитрование толуола нитрующей смесью);
6) Выбираем пара-изомер:
7) O2N–C6H4–COOH + 3(NH4)2S → NH2–C6H4–COOH + 6NH3↑ + 3S↓ + 2H2O.
пара-аминобензойная кислота
8. t
1) 2Cu2O + O2 → 4CuO;
2) CuO + 2HNO3 → Cu(NO3)2 + H2O;
t
3) 2Cu(NO3)2 → 2CuO + 4NO2↑ + O2↑;
4) 4NO2 + O2 + 2H2O → 4HNO3;
5) Ag + 2HNO3 → AgNO3 + NO2↑ + H2O;
6) 2AgNO3 + 2NaOH → Ag2O↓ + 2NaNO3 + H2O.
Ответ: X – CuO, Y – NO2, Z – AgNO3.
9. Обозначим массу пустого сосуда mc, а молярную массу неизвестного газа – x.
Тогда масса первого сосуда с газом 24.8 = ·2 + mc.
Масса второго сосуда с газом 36.8 = ·32 + mc. Количества вещества обоих газов равны, т.к. равны объемы, давления и температура сосудов.
Решив полученную систему двух уравнений с двумя неизвестными, получим:
mc = 24.0 г,
= 0.4 моль.
Масса смеси в третьем сосуде 33.28 – 24.0 = 9.28 г.
(N2) = ·0.4 = 0.16 моль,
9.28 = 0.16·28 + (0.4 – 0.16) x.
x = 20 г/моль, неизвестный газ – неон.
Ответ: неон Ne.
10.
(Cu(OH)2)
=
моль.
Если принять, что альдегид и гидроксид меди были взяты в стехиометрических количествах, то молярная масса альдегида составит:
М =
г/моль,
что не соответствует реальным альдегидам. Значит, гидроксид меди (II) был взят в избытке, и осадок после нагревания до постоянной массы состоял из оксида меди (I) и оксида меди (II), образовавшегося по реакции:
t
Cu(OH)2 → CuO + H2O.
Обозначим количество вещества альдегида как x моль, тогда количество вещества Cu2O составит тоже x моль, а CuO – (0.9 – 2х) моль.
65.6 = х·144 + (0.9 – 2х)·80;
16х = 6.4;
х = 0.4;
М =
58 г/моль.
M(R) = 58 – 29 = 29 г/моль, R – это этил С2Н5.
Неизвестный альдегид – пропаналь:
Ответ: пропаналь С3Н6О.
Решение варианта MБ-2004-2
1. N2: степень окисления 0, валентность III.
CHCl3 углерод: степень окисления +2, валентность IV;
водород: степень окисления +1, валентность I;
хлор: степень окисления –1, валентность I.
2. Cl2 + 2KOH → KCl + KClO + H2O.
3. 2-нитробутан:
4.
метиламин пара-метиланилин
Основные свойства аминов обусловлены наличием неподеленной пары электронов у атома азота. Чем более свободна эта электронная пара, тем сильнее основание. Электронная пара метиламина более свободна, чем у анилина, благодаря +I-эффекту метильной группы. Электронная плотность у атома азота в анилине значительно меньше за счет сопряжения р-электронов атома азота и π-электронов бензольного ядра, поэтому метиламин – более сильное основание, чем пара-метиланилин.
5. Реакция омыления жира:
Обозначим М(R) = x г/моль. (NaOH) = 3(жира)
(NaOH)
=
=
0.12 моль; (жира)
=
.
0.12·(3х + 173) = 3 · 35.6,
0.36х = 106.8 – 20.76 = 86.04,
х =
=
239 г/моль.
R – это C17H35. Жир построен из трех остатков стеариновой кислоты.
Ответ: Три остатка стеариновой кислоты в молекуле жира.
6. HBr + KOH → KBr + H2O.
а) (HBr) = 0.1 · 0.1 = 0.01 моль;
(KOH) = 0.1 · 0.12 = 0.012 моль.
Объем раствора V = 0.1 + 0.1 = 0.2 л; избыток щелочи (KOH) = 0.012 – 0.01 = 0.002 моль.
[OH–] =
=
0.01 M; [H+]
=
= 10–12.
pH = – lg[H+] = 12.
б) Пусть для достижения требуемого значения pH к исходному раствору КОН необходимо прилить х л раствора кислоты. Тогда (HBr) = 0.1x.
После приливания кислоты к исходному раствору щелочи останется (HBr) = (0.1x – 0.012) моль. Молярная концентрация ионов H+ составит:
[H+] =
=
,
= 0.01;
0.001 + 0.01х = 0.1х – 0.012;
х =
л.
Ответ: рН = 12; 131 мл.
7.
Ni, t
1) C2H4 → C2H2 + H2;
Cакт., 600С
2) 3C2H2 ––→ C6H6 (тримеризация ацетилена);
H+
3) C6H6 + C2H4 → C6H5–C2H5 (алкилирование бензола алкеном);
H2SO4
4) C6H5–C2H5 + HNO3 → O2N–C6H4–C2H5 + H2O;
5) Выбираем пара-изомер:
6)
пара-нитростирол
8. t
1) (NH4)2Cr2O7 → N2↑ + Cr2O3+ 4H2O;
Pt, t, p
2) N2 + 3H2 ⇄ 2NH3;
3) 3NH3 + AlCl3 + 3H2O → Al(OH)3↓ + 3NH4Cl;
t
4) 2Al(OH)3 → Al2O3 + 3H2O;
5) SO3 + H2O → H2SO4;
6) 3H2S + H2SO4 → 4S↓ + 4H2O.
Ответ: X – N2, Y – Al(OH)3, Z – H2SO4.
9. Пусть в исходной смеси содержалось z моль Al и y моль CaCO3, тогда масса смеси равна:
27z + 100y = 20.8. (1)
При сплавлении в атмосфере кислорода алюминий прежде всего окислится до оксида алюминия:
t
4Al + 3O2 →2Al2O3,
z 0.75z
в результате этого в конечной смеси прибавится 0.75z моль О2, и ее масса увеличится на
m(O2) = 32 · 0.75z = 24z.
Далее в результате сплавления Al2O3 с карбонатом кальция выделится углекислый газ:
t
CaCO3 + Al2O3 → Ca(AlO2)2 + CO2↑,
и масса смеси уменьшится на массу CO2.
В зависимости от соотношения между количествами веществ Al2O3 и CaCO3 конечная смесь будет либо тяжелее, либо легче исходной. В данном случае смесь стала тяжелее,
t
CaCO3 + Al2O3 → Ca(AlO2)2 + CO2↑
y 0.5z–y y y
поэтому 24z – 44y = 26.0 – 20.8 = 5.2, (2)
Решив систему уравнений (1) – (2), находим z = 0.4, y = 0.1 моль.
Состав конечной смеси: 0.1 моль Ca(AlO2)2, m = 0.1 · 158 = 15.8 г;
0.1 моль Al2O3, m = 0.1 · 102 = 10.2 г.
ω(Ca(AlO2)2)
=
(или 60.8%); ω(Al2O3)
=
(или 39.2%).
Ответ: 60.8% Ca(AlO2)2, 39.2% Al2O3.
10.
(Cu(OH)2)
=
моль.
Если принять, что альдегид и гидроксид меди были взяты в стехиометрических количествах, то молярная масса альдегида составит:
М =
г/моль,
что не соответствует реальным альдегидам. Значит, гидроксид меди (II) был взят в избытке, и осадок после нагревания до постоянной массы состоял из оксида меди (I) и оксида меди (II), образовавшегося по реакции:
t
Cu(OH)2 → CuO + H2O.
Обозначим количество вещества альдегида как x моль, тогда количество вещества Cu2O составит тоже x моль, а CuO – (0.7 – 2х) моль.
51.2 = х·144 + (0.7 – 2х)·80; 16х = 4.8; х = 0.3;
М =
44 г/моль. M(R)
= 44 – 29 = 15 г/моль, R – это
метил СН3.
Ответ: этаналь С2Н4О.
Ответы и указания к варианту МБ-2004-3
2. Cr + 6HNO3(конц) → Cr(NO3)3 + 3NO2↑ + 3H2O.
3. 3-метилпентин-1.
4. Кислотность пара-хлорфенола выше, чем пара-метилфенола.
5. Жир построен из трех остатков олеиновой кислоты.
6. рН = 1.7; 227 мл.
8. X – Ca3(PO4)2, Y – P2O5, Z – H2.
9. Н2.
10. Бутаналь С4Н8О.
Ответы и указания к варианту МБ-2004-4
2. Si + 2NaOH + H2O → Na2SiO3 + 2H2↑.
3. 2-аминопропановая кислота (аланин).
4. Пара-метиланилин – более сильное основание, чем пара-хлоранилин.
5. Жир построен из трех остатков линолевой кислоты.
7. рН = 12; 141 мл.
8. X – FeCl2, Y – Fe(OH)3, Z – Fe2(SO4)3.
9. 60.5% BaZnO2, 39.5% BaO.
10. Пропаналь С3Н6О.
Решение варианта ББА-2004-1
1. Нитроалканы.
2. Пусть x – мольная доля 35Cl, y – мольная доля 37Cl, тогда
Отсюда находим x = 0.775, y = 0.225.
Массовые доли изотопов:
(35Cl) =
=
76.52%, (37Cl)
= 23.48%.
Ответ: (35Cl) = 76.52%, (37Cl) = 23.48%.
3. Пусть на 1 моль HNO3 приходится x моль H2O.
Тогда (H) = 1 + 2x, (O) = 3 + x.
1 + 2x = 3 + x, откуда x = 2.
(HNO3)
=
=
63.6%.
Ответ: (HNO3) = 63.6%.
4. Задача решается методом подбора. Нитраты одновалентных металлов разлагаются либо до соответствующих нитритов и кислорода (например, нитраты K или Na), либо до оксида металла, оксида азота (IV) и кислорода (нитрат лития).
t
4LiNO3 → 2Li2O + 4NO2↑ + O2↑.
ω(Li2O)
=
= 0.217.
5. Переводим компоненты смеси в водорастворимое состояние:
O2N–C6H4–COOH + NaHCO3 → O2N–C6H4–COONa + CO2 + H2O;
Br–C6H4–OH + NaOH → Br–C6H4–ONa + H2O.
Выделяем компоненты в индивидуальном виде:
Br–C6H4–ONa + CO2 + H2O → Br–C6H4–OH + NaHCO3;
O2N–C6H4–COONa + HCl → O2N–C6H4–COOH + NaCl.
6. Уравнение реакции: C2H5OH + 3O2 → 2CO2 + 3H2O.
Тепловой эффект реакции: Q = 2 393.5 + 3 241.8 – 277.0 = 1235.4 кДж/моль.
(C2H5OH) = 494.2 / Q = 0.4 моль.
Осталось O2:
=
0.8 моль.
Было O2: 0.8 + 3 0.4 = 2.0 моль.
Масса исходной смеси: m = 0.4 46 + 2.0 32 = 82.42 г.
(C2H5OH) = 0.4 46 / m 100% = 22.3%.
(O2) = 77.7%.
Ответ: (C2H5OH) = 22.3%, (O2) = 77.7%.
7.
4HCl + MnO2
MnCl2
+ Cl2
+2H2O;
X1
3Cl2
+ 6KOH
5KCl + KClO3
+3H2O;
2KClO3 2KCl + 3O2;
X2
2KCl + H2SO4 (к.) 2HCl + K2SO4;
K2SO4 + Ba(NO3)2 BaSO4 + 2KNO3;
2KNO3 2KNO2 + O2;
X3
K + O2 KO2.
8. Приведем решение в виде схем реакций:
Обратите внимание на то, что в условии задания требуется записать уравнения всех реакций!
9. 1-е условие: Плотность по водороду исходной смеси < 2.
Пусть (N2) = x, (H2) = 1 – x, тогда 28x + 2(1 – x) < 4, откуда x < 0.0769.
Объёмная доля азота в исходной смеси:
(N2) =
<
0.0769.
2-е условие: Плотность по водороду конечной смеси > 2.
Пусть в исходной смеси (N2) = y, (H2) = 1 – y.
Выход реакции 20%, т. е. прореагировало 0.2y N2.
Количества молей газов:
N2 + 3H2 = 2NH3
Исходное кол-во: y 1 – y 0
Конечное кол-во: y – 0.2 y 1 – y – 30.2y 20.2y
= 0.8y = 1 – 1.6y = 0.4y
Всего молей газов в смеси: кон = 0.8y + 1 – 1.6y + 0.4y = 1 – 0.4y
Тогда
,
откуда y > 0.0725.
Объёмная доля азота в исходной смеси:
(N2) =
>
0.0725.
Объёмные доли азота в конечной смеси:
Минимальная: (N2)
=
>
0.0597.
Максимальная: (N2)
=
<
0.0635.
Ответ: Исходная смесь: 0.0725 < (N2) < 0.0769,
конечная смесь: 0.0597 < (N2) < 0.0635.
10. 2.80 г C4H8 – 0.05 моль
0.74 г C2H5COOH – 0.01 моль
0.896 л CO2 – 0.04 моль
1. CH3CH2CH=CH2
C2H5COOH
+ CO2;
2. CH3CH=CHCH3 2CH3COOH;
3. (CH3)2C=CH2 CH3COCH3 + CO2.
Из реакции (1): (C2H5COOH) = 0.01 моль, тогда (бутена-1) = 0.01 моль.
(CO2) из р-ции (1) = 0.01 моль, тогда (CO2) из р-ции (3) = 0.03 моль.
Тогда (CH3COCH3) = 0.03 моль, (изобутена) = 0.03 моль.
Отсюда (бутена-2) = 0.05 – 0.01 – 0.03 = 0.01 моль, (CH3COOH) = 0.02 моль.
Ответ: Продукты: CH3COOH – 0.02 моль, CH3COCH3 – 0.03 моль.
Состав смеси: бутен-1 – 0.01 моль, бутен-2 – 0.01 моль, изобутен – 0.03 моль.
Решение варианта ББА-2004-2
1. Циклоалканы.
2. Пусть x – мольная доля 107Ag, y – мольная доля 109Ag, тогда
Отсюда находим x = 0.565, y = 0.435.
Массовые доли изотопов:
(107Ag) =
=
56.04%, (109Ag)
= 43.96%.
Ответ: (107Ag) = 56.04%, (109Ag) = 43.96%.
3. Пусть на 1 моль H2SO4 приходится x моль H2O. Тогда
(H) = 2 + 2x, (O) = 4 + x.
2 + 2x = 4 + x, откуда x = 2.
(H2SO4)
=
=
73.1%.
Ответ: (H2SO4) = 73.1%.
4. Эта задача решается методом подбора. Сульфаты двухвалентных металлов разлагаются либо до оксида двухвалентного металла, оксида серы (IV) и кислорода, либо образуется оксид металла с более высокой валентностью.
t
4FeSO4 → 2Fe2O3 + 4SO2↑ + O2↑.
ω(Fe2O3)
=
= 0.526.
5. Переводим компоненты смеси в водорастворимое состояние:
H2N–C6H4–COOH + HCl → ClH3N–C6H4–COOH;
Br–C6H4–COOH + NaHCO3 → Br–C6H4–COONa + CO2 + H2O.
Выделяем компоненты в индивидуальном виде:
ClH3N–C6H4–COOH + NaOH → H2N–C6H4–COOH + NaCl + H2O;
Br–C6H4–COONa + HCl → Br–C6H4–COOH + NaCl.
6. Уравнение реакции: CH3COH + 2.5O2 → 2CO2 + 2H2O
Тепловой эффект реакции: Q = 2 393.5 + 2 241.8 – 166.2 = 1104.4 кДж/моль.
(CH3COH) = 441.8 / Q = 0.4 моль.
Осталось O2:
=
0.6 моль.
Было O2: 0.6 + 2.5 0.4 = 1.6 моль.
Масса исходной смеси: m = 0.6 44 + 1.6 32 = 68.81 г.
(CH3COH) = 0.644 / m 100% = 25.6%.
(O2) = 74.4%.
Ответ: (CH3CHO) = 25.6%, (O2) = 74.4%.
7. 2KNO3 2KNO2 + O2
X1
2Cu + O2 2CuO
CuO + H2 Cu + H2O
X2
Cu + Cl2 CuCl2
CuCl2 + H2S CuS + 2HCl
4HCl + MnO2 Cl2 + MnCl2 + 2H2O
X3
3Cl2 + 2Fe 2FeCl3
8. Приведем схему реакций:
Обратите
внимание, что в условии задания требуется
привести уравнения
всех реакций!
9. 1-е условие: Плотность по водороду исходной смеси < 3.
Пусть (N2) = x, (H2) = 1 – x, тогда 28x + 2(1 – x) < 6, откуда x < 0.154.
Объёмная доля азота в исходной смеси:
(N2) =
<
0.154.
2-е условие: Плотность по водороду конечной смеси > 3.
Пусть в исходной смеси (N2) = y, (H2) = 1 – y.
Выход реакции 30%, т. е. прореагировало 0.3y N2.
Количества молей газов:
N2 + 3H2 = 2NH3
Исходное кол-во: y 1 – y 0
Конечное. кол-во: y – 0.3 y 1 – y – 30.3y 20.3y
= 0.7y =1 – 1.9y = 0.6y
Всего молей газов в смеси: кон = 0.7y + 1 – 1.9y + 0.6y = 1 – 0.6y
Тогда
,
откуда y > 0.135.
Объёмная доля азота в исходной смеси:
(N2) =
>
0.135.
Объёмные доли азота в конечной смеси:
Минимальная: (N2)
=
>
0.103.
Максимальная: (N2)
=
<
0.119.
Ответ: Исходная смесь: 0.135 < (N2) < 0.154,
конечная смесь: 0.103 < (N2) < 0.119.
10. 2.24 г C4H8 – 0.04 моль.
0.58 г CH3COCH3 – 0.01 моль.
2.4 г CH3COOH – 0.04 моль.
1. CH3CH2CH=CH2 C2H5COOH + CO2;
2. CH3CH=CHCH3 2CH3COOH;
3. (CH3)2C=CH2 CH3COCH3 + CO2.
Из реакции (2): (CH3COOH) = 0.04 моль, тогда (бутена-2) = 0.02 моль.
Из р-ции (3): (CH3COCH3) = 0.01 моль, тогда (изобутена) = 0.01 моль.
(CO2) из р-ции (3) = 0.01 моль.
(бутена-1) = 0.04 – 0.02 – 0.01 = 0.01 моль, тогда (C2H5COOH) = 0.01 моль.
(CO2) из р-ции (1) = 0.01 моль.
Ответ: Продукты: C2H5COOH – 0.01 моль, CO2 – 0.02 моль.
Состав смеси: бутен-1 – 0.01 моль, бутен-2 – 0.02 моль, изобутен – 0.01 моль.
Ответы и указания к варианту ББА-2004-3
1. Сложные эфиры.
2. (63Cu) = 71.87%, (65Cu) = 28.13%.
3. (H3PO4) = 84.5%.
4. 2AgNO3 → 2Ag + 2NO2 + O2.
5. H2N–C6H4–COOH + NaHCO3 → H2N–C6H4–COONa + CO2 + H2O.
H2N–C6H4–OH + NaOH → H2N–C6H4–ONa + H2O.
6. (CH3OCH3) = 22.9%, (O2) = 77.1%.
7. X1 – H2S, X2 – SO3, X3 – S.
8. X1 – (CH3COO)2Ca, X2 – (CH3)2C(OMgBr)C2H5.
9. Исходная смесь: 0.185 < (N2) < 0.231, конечная смесь: 0.130 < (N2) < 0.170.
10. Продукты: CH3COCH3 – 0.02 моль, CO2 – 0.03 моль.
Состав смеси: бутен-1 – 0.01 моль, бутен-2 – 0.03 моль, изобутен – 0.02 моль.
Ответы и указания к варианту ББА-2004-4
1. Кетоны, непредельные спирты, циклические спирты.
2. (79Br) = 54.38%, (81Br) = 45.62%.
3. (HClO4) = 65.0%.
4. 4 Fe(NO3)2 → 2 Fe2O3 + 8 NO2 + O2.
5. H2N–C6H4–COOH + HCl → ClH3N–C6H4–COOH.
Cl–C6H4–OH + NaOH → Cl–C6H4–ONa + H2O.
6. (C2H5OH) = 24.2%, (O2) = 75.8%.
7. X1 – NO, X2 – HNO3, X3 – NH4Cl.
8. X1 – (CH3)2C(OMgBr)C2H5, X2 – (CH3)2CClC2H5.
9. Исходная смесь: 0.222 < (N2) < 0.308, конечная смесь: 0.143 < (N2) < 0.222.
10. Продукты: CH3COOH – 0.04 моль, CO2 – 0.05 моль.
Состав смеси: бутен-1 – 0.01 моль, бутен-2 – 0.02 моль, изобутен – 0.04 моль.
Решение варианта ПА–2004–1
1. а) основная соль: [Cu(OH)]2CO3 – гидроксокарбонат меди.
б) кристаллогидрат соли: Na2SO4.10H2O – декагидрат сульфата натрия.
2. Самая большая концентрация ионов водорода и, следовательно, самое малое значение рН будет в растворе сильной кислоты. Значит, первой в ряду будет стоять HCl. Затем следует соль, гидролизующаяся по катиону и дающая кислую среду в растворе, т.е. AlCl3 (концентрация катионов водорода в растворе AlCl3 будет меньше, чем в растворе HCl, т.к. гидролиз идет обратимо). NaNO3, как соль образованная сильными основанием и кислотой, имеет нейтральную среду и будет стоять в ряду третьей. K2CO3 – обратимо гидролизуется по аниону с образованием щелочной среды. И, наконец, наименьшая в этом ряду концентрация ионов водорода и, следовательно, самое большое значение рН, будет в растворе щелочи.
Ответ: рН увеличивается в ряду: HCl – AlCl3 – NaNO3 – K2CO3 – NaOH.
3. SR: h
CH4 + Cl2 → CH3Cl + HCl;
AE: R–CH=CH2 + Cl2 → R–CHCl–CH2Cl.
4. Обозначим w (29Si) = х. Берем из Периодической системы значение средней атомной массы и составляем уравнение:
.
Решая уравнение, получаем х = 92.24, отсюда
w (28Si) = 92.24%, w (29Si) = 4.66%.
