Секция «химия»

НОВЫЙ МЕТОД СИНТЕЗА 1H-БЕНЗО[f]ХРОМЕНОВ И 4H-ХРОМЕНОВ

Демидов М.Р., научный руководитель доц. Осянин В.А.

(Самарский государственный технический университет)

Обнаружено, что 2-ароил-1,2-дигидронафто[2,1-b]фураны и 2-ароил-1,2-дигидробензо[b]фураны при действии цинка в уксусной кислоте перегруппировываются в соответствующие 1H-бензо[f]хромены и 4H-хромены. Синтезирован ряд хроменов, содержащих как донорные, так и акцепторные заместители. При наличии в бензольном кольце атома брома под действием цинка происходит его отщепление, а нитрогруппа превращается в ацетиламиногруппу в условиях перегруппировки. В то же время, вместо цинка в уксусной кислоте можно использовать смесь трихлорида титана и цинка в 1,4-диоксане, что позволяет в ряде случаев избежать нежелательного отщепления функциональных групп. При перегруппировке 2-ароил-1,2-дигидробензо[b]фуранов, содержащих в ядре электроноакцепторный атом хлора, 4H-хромены получить не удается, а образуются продукты раскрытия дигидрофуранового цикла. При проведении реакции с алкил(1,2-дигидронафто[2,1-b]фуран-2-ил)кетонами были выделены только исходные соединения, а ожидаемый продукт получался в незначительном количестве по данным хромато-масс-спектрометрии.

НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ АМИНОВ К СОПРЯЖЕННЫМ ЕНИНОВЫМ КЕТОНАМ

А.Ю. Чертов, научные руководители: А.А. Голованов, магистрант И.С. Один

(Тольяттинский государственный университет)

Изучена реакция нуклеофильного присоединения морфолина, пиперидина и пиперазина к 1,5-диарилпент-2-ен-4-ин-1-онам. В случае морфолина и пиперидина образуются 5-морфолинил- и 5-пиперединил- (Е,Е)-1,5-диарилпент-2,4-диен-1-оны. В аналогичных условиях пиперазин присоединяется по двойной или по тройной связям в зависимости от типа заместителя в арильных кольцах кетонов. Состав синтезированных аминокетонов подтвержден элементным анализом, а их строение – методами спектроскопии ЯМР (¹Н и ¹³С) и ИК спектроскопии.

Предложен механизм реакции, объясняющий различную направленность присоединения аминов к 1,5-диарилпент-2-ен-4-ин-1-онам.

СИНТЕЗ КОНДЕНСИРОВАННЫХ АЗОЛО-1,3,5-ТРИАЗИНТИОНОВ

Викулина Е.Л., Судаков Д.С., научный руководитель асс. Парфенов В.Е.

(Самарский государственный технический университет)

Разработан подход к синтезу конденсированных азоло-1,3,5-триазинтионов, основанный на последовательном замещении атомов хлора в цианурхлориде с последующей циклизацией гидразино-1,3,5-триазинтионов. На основании подхода синтезированы новые конденсированные тетразоло-1,3,5-триазинтионы и 1,2,4-триазоло-1,3,5-триазинтионы при использовании в качестве циклизующих агентов нитрита натрия и ортомуравьиного эфира соответственно.

ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИЙ 1-ЦИАНО-1H-1,2,4-ТРИАЗОЛА С ГЕТЕРОАРОМАТИЧЕСКИМИ АМИНАМИ

Лелюк С.С., научный руководитель ст.пр. Зарубин Ю.П.

(Самарский государственный университет)

Взаимодействием 1-циано-1H-1,2,4-триазола с гетероароматическими аминами (производными тиазола, бензотиазола, пиридина) в среде апротонного растворителя получены несимметричные карбимины с выходом 65–80%. Структура полученных соединений подтверждена данными ИК и ЯМР спектроскопии. Однородность соединений установлена по ТСХ.

ОСОБЕННОСТИ ЦИКЛИЗАЦИИ ГИДРАЗИНО-1,3,5-ТРИАЗИНОНОВ МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТОЙ

Хрисанова Е.Р., Сердюкова Е.С., научный руководитель, ст. преп. Селезнева Е.В.

(Самарский государственный технический университет)

Обнаружено, что циклизация гидразино-1,3,5-триазинонов муравьиной кислотой приводит к образованию аминозамещенных 1,2,4-триазолилкарбоксимидамидов наряду с ожидаемыми 1,2,4-триазоло-1,3,5-триазинонами. Показано, что при уменьшении концентрации муравьиной кислоты выходы аминозамещенных 1,2,4-триазолил-карбоксимидамидов увеличиваются, и при определенной концентрации они становятся единственными продуктами реакции.

СИНТЕЗ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА 2-НИТРО- И 2-АЦИЛ-1H-БЕНЗО[f]ХРОМЕНОВ

Лукашенко А.В., научный руководитель доц. Осянин В.А.

Самарский государственный технический университет

Разработан одностадийный метод получения 2-ацил- и 2-нитро-1Н-бензо[f]хроменов, основанный на каскаде реакций Дильса–Альдера и элиминирования. При взаимодействии оснований Манниха – производных 2-нафтола, с 4-(2-нитровинил)морфолином или N,N-диметил(2-нитровинил)амином, а также с N,N-(диметиламино)-1,1,1-трифторбутен-3-оном-2 в уксусном ангидриде получены соответственно 2-нитро-1Н-бензо[f]хромены и 2-трифторацетил-1Н-бензо[f]хромены. Формально реакцию можно представить как сочетание пуш-пульного олефина, выступающего в роли 1,2-амбифила, с о-хинонметидом нафталинового ряда, выполняющего функцию 1,4-амбифильного реагента. В ходе работы оптимизированы условия реакции и исследовано влияние заместителей в олефине и о-хинонметиде на выход продуктов.

Исследовано взаимодействие 2-трифторацетил-1Н-бензо[f]хроменас бинуклеофильными реагентами (гидразином, гидроксиламином, 2-аминобензимидазолом), которое открывает перспективный синтетический путь к замещенным азотсодержащим гетероциклам.

БРОМИРОВАНИЕ 2-ФЕНИЛ- И 2- ФЕНИЛ-N-ХЛОРАЦЕТИЛ-1,2,3,4-ТЕТРАГИДРОХИНОЛИНОВ

Грузд Ю.А., научные руководители доц. Земцова М.Н., асп. Кулемина С.В.

(Самарский государственный технический университет)

Повышенный интерес к тетрагидрохинолинам в синтетической органической химии связан, в первую очередь, с их биологической активностью и близостью к природным алкалоидам. С целью получения новых производных 1,2,3,4-тетрагидрохинолинов, обладающих потенциальной биологической активностью, проведено бромирование 2-фенил- и 2-фенил-N-хлорацетил-1,2,3,4-тетрагидрохинолинов. Бромирование 2-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолина осуществлено бромом в уксусной кислоте при 100°С с получением 6,8-дибром-2-фенилхинолина. Бромирование 2-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолина бромсукцинимидом в CCl₄ при комнатной температуре и Br₂ в смеси CHCl₃/CCl₄ -20°С протекает с образованием 3,6,8-трибром-2-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолина. Бромирование менее активированного 2-фенил-N-хлорацетил-1,2,3,4-тетрагидрохинолина в различных условиях дает исключительно 6-бромпроизводное.

Состав и строение полученных соединений подтверждены данными элементного анализа и ЯМР¹Н и ¹³С спектроскопии.

СИНТЕЗ 3-(1H-бензотриазол-1-илметил) фенола И ЕГО АЛКИЛИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

Висков И.А., научный руководитель доц. Белоусова З.П.

(Самарский государственный университет)

Целью исследования является синтез алкилированных производных 3-(1H-бензотриазол-1-илметил)фенола. В качестве алкилирующих агентов использовали фенилхлоралканы с различным числом атомов в углеродной цепи.

Полученные соединения характеризуются различными величинами молекулярного объема, дипольного момента и липофильности. На основании этого можно предположить, что они будут обладать различными видами биологической активности и могут использоваться в различных областях жизнедеятельности человека.

АРИЛИРОВАНИЕ 1-[2-(АДАМАНТИЛ-1)-ЭТИЛ-1]-1,2,5,6-ТЕТРАГИДРОПИРИДИНОВ

Ростова М.Ю., научный руководитель асс. Шадрикова В.А.

(Самарский государственный технический университет)

Популярный метод синтеза 1,2,5,6-тетрагидропиридинов – восстановление соответствующих четвертичных солей пиридиния боргидридом натрия в протонных растворителях. Получена серия 1-[2-(адамантил-1)-этил-1]-1,2,5,6-тетрагидропиридинов восстановлением соответствующих бромидов 1-[2-(адамантил-1)-этил-1]-пиридиния боргидридом натрия в метаноле при 0°С с хорошими выходами. Синтезированные тетрагидропиридины подвергли взаимодействию с бензолом в среде трифторметансулфокислоты. В результате получены фенилзамещенные 1-[2-(адамантил-1)-этил-1]-пиперидины с практически количественными выходами

Структура всех синтезированных соединений однозначно подтверждена набором спекральных данных.

ПРИСОЕДИНЕНИЕ 2-МЕРКАПТОБЕНЗОТИАЗОЛА И 2-МЕРКАПТОБЕНЗИМИДАЗОЛА К 1,5-ДИАРИЛПЕНТ-2-ЕН-4-ИН-1-ОНАМ

Гусев Д.М.¹, научные руководители: проф. Пурыгин П.П.¹, доц. Голованов А.А.²

(¹Самарский государственный университет, ²Тольяттинский государственный университет)

Рассмотрена реакция (Е)-1,5-дизамещенных пент-2-ен-4-ин-1-онов с 2-меркаптобензимидазолом и 2-меркаптобензотиазолом. Присоединение этих тиолов идет в присутствии катализаторов основной природы (триэтиламин, 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен). Вместо ожидаемых аддуктов по двойной или тройной связи из реакционной смеси были выделены сульфидные производные фурана. Состав полученных веществ подтвержден элементным микроанализом, а их строение – данными ЯМР ¹Н и ¹³С и ИК спектров, а также рентгеноструктурным анализом.

Рассмотрены причины необычной направленности данной реакции.

СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ СОПОЛИМЕРА СТИРОЛА И α-МЕТИЛСТИРОЛА

Набойщикова Н.П., научный руководитель асс. Карасев М.О.

(Самарский государственный университет)

Сополимер стирола и α-метилстирола (САМ-ЭД, 70 : 30 масс.) применяется как конструкционный материал при изготовлении печатных плат в СВЧ-электронике. Методом радикальной сополимеризации в эмульсии из соответствующих мономеров в среде азота или аргона с выходом 65–75% получен сополимер стирола и α-метилстирола и определены его физико-химические характеристики: молекулярно-массовое распределение, соотношение мономерных звеньев, диэлектрическая проницаемость, тангенс угла диэлектрических потерь и теплостойкость. Показано, что чем выше содержание эмульгатора в полученном сополимере, тем сильнее возрастает значение величины тангенса угла диэлектрических потерь. Однако применение блочной или лаковой сополимеризации, в которых исключено применение эмульгатора, при синтезе данного сополимера оказалось неэффективным или малоэффективным и не может быть использован в производстве данного сополимера.

МЕТАКРИЛАТ УРАНИЛА - СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ

Шимин Н.А., научный руководитель проф. Сережкин В.Н.

(Самарский государственный университет)

Какие-либо кристаллоструктурные данные для метакрилатов уранила до сих пор отсутствуют. Взаимодействием дигидрата оксида урана с метакриловой кислотой в водном растворе при мольном соотношении реагентов 1:16 получено новое соединение состава [(UO₂)(mac)₂(H₂O)₂], где mac – CH₂C(CH₃)COO^-. Для предотвращения процесса полимеризации метакриловой кислоты, которая в присутствии оксида урана происходит быстро и необратимо и проявляется в помутнении водного раствора с образованием гелеобразного продукта, все синтезы проводили в сосудах, окрашенных в черный цвет.

Методом рентгеноструктурного анализа изучено строение кристаллов. Координационным полиэдром атома урана является гексагональная бипирамида, в аксиальных позициях которой находятся атомы кислорода ионов уранила. В экваториальной плоскости бипирамиды находятся четыре атома кислорода двух метакрилат-ионов, каждый из которых координирован к урану бидентатно-циклически, и два атома кислорода молекул воды, которые находятся в трансположении друг к другу. Основными структурными группировками являются центросимметричные одноядерные комплексы [UO₂(mac)₂(H₂O)₂], относящиеся к кристаллохимической группе AB⁰¹₂М¹₂ (А = UO₂²⁺, B⁰¹ = mac ^–, М¹ = H₂O). Проведено ИК спектроскопическое исследование полученного соединения.

ИСЛЕДОВАНИЕ стабильных треугольников четырехкомпонентной ВЗАИМНОЙ СИСТЕМЫ Na,K,Cs||F,Br

Кирсанов А.С., научный руководитель асп. Бурчаков А.В.

(Самарский государственный технический университет)

Экспериментальные исследования проводили методом дифференциального термического анализа (ДТА) на установке в стандартном исполнении. Двухкомпонентные и трехкомпонентные системы, входящие в состав четырехкомпонентной взаимной системы Na,K,Cs||F,Br исследованы ранее различными авторами. В работе впервые экспериментально исследованы фазовые равновесия в стабильных треугольникахNaF-KF-CsBrи NaF-KBr-CsBr. В обоих треугольниках определены температуры плавления и составы сплавов, отвечающих эвтектическим точкам. На основании полученных экспериментальных данных была построена трехмерная графическая модель T-x-y фазовой диаграммы изучаемой системы.

НОВЫЕ ГЛУТАРАТНЫЕ КОМПЛЕКСЫ УРАНА (VI) – СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ

Манаков Н.В., научный руководитель проф. Сережкина Л.Б.

(Самарский государственный университет)

Взаимодействием глутарата уранила и карбамида (или N,N’-диметилкарбамида) в водном растворе в присутствии избытка глутаровой кислоты при мольном соотношении реагентов 1:20 получены новые комплексы состава [(UO₂)₂(C₅H₆O₄)₂(Ur)₂(H₂O)]∙H₂O (I) и [UO₂(C₅H₆O₄)(Dmur)] (II), где Ur – CO(NH₂)₂, Dmur – N,N′-CO(NHCH₃)₂.

Методом рентгеноструктурного анализа кристаллов изучено строение I и II. Координационными полиэдрами атомов урана в комплексе I являются пентагональные UO₇ и гексагональные UO₈ бипирамиды, в аксиальных позициях которых находятся атомы кислорода ионов уранила. В экваториальной плоскости находятся атомы кислорода глутарат-ионов (играют роль тетрадентатных и бидентатных хелатных лигандов), молекул карбамида и воды. Основными структурными единицами комплекса I являются ленты состава [(UO₂)₂(C₅H₆O₄)₂(Ur)₂(H₂O)], относящиеся к кристаллохимической группе A₂Q²¹Q⁰²M¹₃ (А = UO₂²⁺) комплексов уранила. В структуре II координационными полиэдрами атома урана являются пентагональные бипирамиды UO₇. Глутарат-ион по отношению к иону уранила является тетрадентатным лигандом типа Q²¹, молекулы Dmur играют роль монодентатных концевых лигандов (M¹). Основными структурными группировками II являются цепи [UO₂(C₅H₆O₄)(Dmur)], принадлежащие к кристаллохимической группе AQ²¹M¹. Глутаратоуранилатные группировки в структурах связаны посредством системы водородных связей. Проведено ИК спектроскопическое исследование I и II.

ИССЛЕДОВАНИЕ СРОКОВ ХРАНЕНИЯ ЙОДИРОВАННОЙ ПОВАРЕННОЙ СОЛИ

Артёменко А.А., научные руководители: Артёменко О.А. (Гимназия №4), доц. Лисов Н.И.

(Самарский государственный технический университет)

Методом йодометрического титрования, основанного на реакции Ландольдта:

JO₃^- + 5J^- + 6H⁺ = 3J₂ + 3H₂O

с последующим титрованием молекулярного йода тиосульфатом натрия:

2S₂O₃^2- + J₂ = 2J^- + S₄O₆^2-,

изучена зависимость изменения содержания йода при хранении поваренной соли, произведенной известными фирмами «Marbelle», «Руссоль», «Аралтуз» и реализуемой в торговых точках Самарского региона. Установлено, что во всех образцах указанные производителями гарантированные сроки хранения, обычно до 12 месяцев, не соответствуют действительности: результаты исследования свидетельствуют, что уже через 5-6 месяцев 34,4 -38,8% йода теряется при хранении даже в герметичной упаковке, а в бумажной – этот срок составляет всего лишь 2-3 месяца; при этом потери йодированной составляющей доходят до 54,4%. Отсюда следует важный вывод: потребление пищевой йодированной поваренной соли (по нормам 5-6 г в сутки) не может удовлетворить суточную потребность йода в организме человека - 0,15мг. Поэтому рекомендуется обновлять йодированную соль через каждые 4 месяца, и для решения проблемы йододефицита в организме необходимо ежедневно применять морепродукты или, по рекомендации врача-эндокринолога, синтетические препараты, содержащие йод, к примеру, «йодомарин», «йодактив» и др.

НОВЫЕ СУКЦИНАТСОДЕРЖАЩИЕ КОМПЛЕКСЫ УРАНИЛА

Селиверстова Н.В., научный руководитель проф. Сережкина Л.Б.

(Самарский государственный университет)

Комплексы уранила, в которых роль ацидолигандов играют анионы янтарной кислоты, мало изучены. В процессе исследования фазовых равновесий в системах UO₂(C₄H₄O₄) – Н₂О – L, где L – кислородсодержащий органический амид, были получены новые комплексы сукцината уранила с N,N’-этиленкарбамидом (Etur) и диметилацетамидом (Dmaa): [UO₂(C₄H₄O₄)·C₃H₆N₂O] (I) и [UO₂(C₄H₄O₄)·C₄H₉NO] (II). Вещества были получены медленным испарением при комнатной температуре водных растворов, содержащих исходные реагенты в мольных соотношениях UO₂(NO₃)₂ : C₄H₆O₄ : NaOH : Etur (или Dmaa) = 1 : 1,5 : 2 : 10.

Соединения I и II были изучены методами ИК спектроскопии (ИКС), дифференциального термического (ДТА), термогравиметрического, рентгеноструктурного (РСА) и высокотемпературного рентгенофазового анализа. По результатам РСА монокристаллов оба соединения кристаллизуются в моноклинной сингонии, основными структурными единицами являются слоистые комплексы [UO₂(C₄H₄O₄)·L], которые принадлежат к кристаллохимической группе АК²¹M¹ (A = UO₂²⁺, К²¹ = C₄H₄O₄^2-, M¹ = L, где L = Etur (I) или Dmaa (II)). Урансодержащие слои соединены в трехмерный каркас за счет системы водородных связей. По данным ДТА и ИКС конечным продуктом разложения I и II при нагревании до 600С является U₃O₈. С помощью метода молекулярных полиэдров Вороного-Дирихле выяснены особенности межмолекулярных взаимодействий в структурах I и II.

Экспериментальное Исследование фазовых равновесий

в системе NaCl-NaI-Na₂CrO₄

Лихачева С.С., научный руководитель Дворянова Е.М.

(Самарский государственный технический университет)

В работе экспериментально исследована трехкомпонентная система NaCl-NaI-Na₂CrO₄. Исследование системы проводили методом дифференциального термического анализа (ДТА) на установке в стандартном исполнении. Масса образцов составляла 0,3 г, точность взвешивания составов 0,5% на аналитических весах VIBRA HT. Для экспериментального исследования трехкомпонентной системы NaCl–Na₂CrO₄–NaI выбран политермический разрез А[50% NaCl + 50% NaI] B[50% NaCl + 50% Na₂CrO₄] в поле кристаллизации хлорида натрия. На Т-х диаграмме разреза АВ было найдено соотношение двух компонентов иодида и хромата натрия в эвтектике и определена эвтектическая температура плавления 481^oC. Дальнейшим исследованием нонвариантного разреза, выходящего из вершины хлорида натрия и проходящего через пересечение двух ветвей вторичной кристаллизации хромата и иодида натрия, определено содержание трех компонентов в эвтектике: NaCl-16%, Na₂CrO₄-52%, NaI-32%.

ИЗУЧЕНИЕ ФАЗОВОЙ ДИАГРАММЫ ДВУХКОМПОНЕНТНОЙ СИСТЕМЫ НАФТАЛИН-ДИФЕНИЛАМИН

Мирончева Е.А, научный руководитель Мальцева А.В.

(Самарский государственный технический университет филиал в г. Сызрань)

Цель исследований – изучение фазового состава двухкомпонентной эвтектической системы на основе нафталина и дифениламина, а также поиск эвтектического состава, обладающего минимальной температурой плавления.

Экспериментальные исследования проводили с использованием метода дифференциальной сканирующей калориметрии. Термоаналитические исследования проводили на микрокалориметре ДСК в алюминиевых микротиглях с использованием хромель-константановой термопары. Индифферентным веществом служил свежепрокаленный Al₂O₃. Скорость нагревания и охлаждения образцов составляла 8…10 град./мин. Системы исследованы в интервале температур от 25 до 100 ºС. Все составы выражены в мольных процентах, температуры – в градусах Цельсия. Масса навесок 0,05 г. Точность измерения температур составляла ±2,5 ^оС, при точности взвешивания составов ±0,5% на аналитических весах VIBRA HT. Исходные реактивы квалификации «чда». В результате исследования фазовой диаграммы найдены состав и температура плавления эвтектической точки, которые составляют 72,5% (С6Н5)2NН и 33 ^оС.

Исследование фазовых равновесий в секущем треугольнике LiF-KBr-LiKCrO₄ ЧЕТЫРЕХКОМПОНЕНТНОЙ ВЗАИМНОЙ СИСТЕМЫ Li,K||F,Br,CrO₄

Чудова А.А., Ненашева А.В., научный руководитель Демина М.А.

(Самарский государственный технический университет)

В работе экспериментально исследован секущий треугольник LiF-KBr-LiKCrO₄, полученный в результате разбиения четырехкомпонентной взаимной системы Li,K||F,Br,CrO₄ на симплексы. Элементами огранения треугольника LiF-KBr-LiKCrO₄ являются три квазидвойные системы (LiF-KBr, LiF-LiKCrO₄, KBr-LiKCrO₄) эвтектического типа. Анализ элементов огранения изучаемой системы позволил предположить образование в ней тройной эвтектики. Экспериментальное исследование проводили методом дифференциального термического анализа (ДТА) на установке ДТА в стандартном исполнении. В соответствии с правилами проекционно-термографического метода (ПТГМ) в поле самого тугоплавкого компонента, LiF, выбран разрез АB (А[10% LiF + 90% KBr], B[10% LiF + 90% LiKCrO₄]). Из Т-х диаграммы разреза АB определено направление на состав с минимальной температурой плавления в системе. Далее исследован разрез, выходящий из вершины фторида лития и проходящий через направление на эвтектику. Постепенно уменьшая концентрацию фторида лития, установили состав эвтектики: 3% LiF, 11% KBr, 86% LiKCrO₄, температура плавления 462°С. Данные рентгенофазового анализа (РФА) подтверждают прогноз фаз в исследуемой системе и результаты ДТА.

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ И СПЕКТРАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ ФЕНОЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ НЕКОТОРЫХ МОРФОЛОГИЧЕСКИХ ОРГАНОВ РЯБИНЫ ОБЫКНОВЕННОЙ

Смирнова Н.С., научный руководитель Рыжов В.М.

(Самарский государственный медицинский университет)

В работе проведен хроматографический и спектральный анализ листьев и почек рябины обыкновенной. Анализу подвергались водно-спиртовые извлечения почек и листьев рябины заготовленных в Самарской области в 2014 году. Хроматографическое разделение суммы веществ проводили на пластинках «Сорбфил ПТСХ-АФ-А-УФ» в различных смесях растворителей: хлороформ, этанол, вода. В качестве веществ сравнения использовали государственные стандартные образцы веществ: рутин, кверцетин, цинарозид. Детекцию пятен осуществляли в видимом и УФ свете (λ= 254; 366 нм). Проявление пластинок проводили обработкой реактивами ДСК и ФМК, серной кислотой. Количественное определение суммы флавоноидов показало их низкое содержание (почки 0,3%, листья 0,8%) в пересчете на рутин. В результате проведенных хроматографических исследований выявлено наличие в объектах богатого содержания веществ фенольной природы. Полученные данные свидетельствуют о перспективности дальнейшего изучения химического состава листьев и почек рябины обыкновенной.

ИЗУЧЕНИЕ АДСОРБЦИИ ПАРОВ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ НА БИСЛОЕ «ПОЛИВИНИЛПИРРОЛИДОН – НЕЗАМЕЩЕННЫЙ β-ЦИКЛОДЕКСТРИН», НАНЕСЕННОМ НА УГЛЕРОДНЫЙ НОСИТЕЛЬ

Парийчук М.Ю., научный руководитель Кудряшов С.Ю.

(Самарский государственный университет)

Изучение свойств монослоев хиральных макроциклических соединений, таких как циклодекстрины, позволяет рассмотреть термодинамические аспекты комплексообразования на межфазной границе «газ – твердое тело» и получить новые материалы для сорбционных и хроматографических технологий. При этом, используя последовательное нанесение монослоев полярного ориентанта и β-циклодекстрина, можно управлять ориентацией молекул циклодекстрина на поверхности твердого носителя.

Целью работы являлось исследование сорбционных свойств бислоя «поливинилпирролидон – незамещенный β-циклодекстрин» (ПВП/b-ЦД), нанесенного на углеродный графитоподобный носитель. Установлено, что в целом, для всех исследованных сорбатов на модифицированном адсорбенте по сравнению с исходным наблюдается локализация адсорбции. В условиях ослабления дисперсионного взаимодействия подложки с молекулами адсорбатов за счет наличия двух слоев модификаторов это свидетельствует о благоприятной ориентации молекул циклодекстрина, способствующей взаимодействию молекул адсорбатов с макроциклической полостью b-ЦД.

ИССЛЕДОВАНИЕ ФИТОХИМИЧЕСКОГО СОСТАВА ТРАВЫ ОДУВАНЧИКА ЛЕКАРСТВЕННОГО

Андреева А.Г., Куприянова Е.А., Азнагулова А.В., научный руководитель проф. Куркин В.А.

(Самарский государственный медицинский университет)

В работе изучен фитохимический состав травы одуванчика лекарственного методом тонкослойной хроматографии (ТСХ), спектрофотометрии, а также выделение отдельных БАС методом колоночной хроматографии.

В качестве объекта исследования выступала трава одуванчика лекарственного, заготовленная в период с мая по сентябрь 2013 года, в п. Алексеевка Самарской области. Извлечения из сырья анализировали методом ТСХ на пластинках «Сорбфил ПТСХ-АФ-А-УФ» с использованием системы растворителей н-бутанол - ледяная уксусная кислота - вода (4:1:2). Были получены электронные спектры извлечений, обладающие характерными для веществ фенольной природы максимумами поглощения. Методом спектрофотометрии определено количественное содержание БАС. Методом колоночной хроматографии выделены индивидуальные вещества, определена их химическая природа. Полученные результаты будут использованы для разработки проекта фармакопейной статьи на новый вид лекарственного растительного сырья «Одуванчика лекарственного трава».

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СОРБЦИОННЫХ И СЕЛЕКТИВНЫХ СВОЙСТВ КОМПОЗИЦИОННОГО СОРБЕНТА НА ОСНОВЕ СУПРАМОЛЕКУЛЯРНОГО ЖИДКОГО КРИСТАЛЛА И ПРОИЗВОДНОГО β-ЦИКЛОДЕКСТРИНА

Тагиева С.Т., научные руководители проф. Онучак Л.А., Кураева Ю.Г.

(Самарский государственный университет)

Важным направлением современной газовой хроматографии является поиск универсальных высокоселективных неподвижных фаз для разделения как структурных, так и оптических изомеров. Одним из способов получения универсального сорбента является внесение в жидкокристаллическую систему добавок модифицированных циклодекстринов. В работе изучены сорбционные и селективные свойства композиционного сорбента на основе супрамолекулярного жидкого кристалла 4-(3-гидроксипропилокси)-4’-формилазобензола (ГПОФАБ) и добавки бифункционального хирального макроциклического соединения гептакис-(2,3-О-диацетил-6-О-тозил)-β-циклодекстрина (Ас-Ts-β-ЦД). Благодаря ассоциированной структуре исследуемый сорбент проявляет высокую структурную селективность по отношению к позиционным изомерам ксилола, а за счет макроциклической добавки наблюдается умеренная энантиоселективность по отношению к оптическим изомерам некоторых полярных соединений.

ПОЛУЧЕНИЕ НАСТОЙКИ ИЗ ПОДЗЕМНЫХ ОРГАНОВ ЛАПЧАТКИ ПРЯМОЙ И ОЦЕНКА ЕЕ КАЧЕСТВА

Шайхутдинов И.Х., Хисямова Д.М., научный руководитель проф. Куркин В.А.

(Самарский государственный медицинский университет)

Целью исследования являлось получение настойки лапчатки прямой и оценка ее качества методами тонкослойной хроматографии (ТСХ) и спектрофотометрии.

Исследуемыми образцами являлись подземные части лапчатки прямой, заготовленные в августе – сентябре 2014 года, в Ботаническом саду Самарского государственного университета. Классическим методом перколяции получена настойка лапчатки прямой на 70% этиловом спирте. Качественный анализ лекарственной формы проводили с помощью метода ТСХ на пластинках «Сорбфил ПТСХ-АФ-А-УФ» с использованием системы растворителей н-бутанол - ледяная уксусная кислота - вода (4:1:2). Изучена степень извлекаемости БАС из сырья. Выявлены хроматографические профили веществ, содержащихся в полученной лекарственной форме, что будет использовано для разработки раздела «Качественные реакции» для проекта фармакопейной статьи. Оценено количественное содержание БАС методом спектрофотометрии.

ОСОБЕННОСТИ СОРБЦИИ НЕКОТОРЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 1,2,3,4-ТЕТРАГИДРОХИНОЛИНА НА ПОРИСТОМ ГРАФИТИРОВАННОМ УГЛЕРОДЕ В УСЛОВИЯХ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Некрасова Н.А., научный руководитель проф. Курбатова С.В.

(Самарский государственный университет)

Ключевой особенностью структуры тетрагидрохинолинов является наличие ароматического кольца, конденсированного с насыщенным гетероциклом, в результате чего происходит искажение геометрии молекулы и, как следствие, появляются особенности в хроматографическом поведении. Исследована адсорбция 1,2,3,4-тетрагидрохинолинов на поверхности пористого графитированного углерода Hypercarb. Основной вклад в удерживание на плоской однородной поверхности графита вносят неспецифические межмолекулярные взаимодействия, однако для гиперкарба характерен так называемый эффект полярного удерживания, обусловленный возможностью углеродной поверхности участвовать и в специфических межмолекулярных взаимодействиях. Полученные нами характеристики сорбции сопоставлены с величинами удерживания исследованных сорбатов на октадецилсиликагеле, при этом продемонстрирована роль π–π–взаимодействий в сорбции исследованных соединений на гиперкарбе.

Анализ влияния динамических свойств СИСТЕМ ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНОГО ТЕРМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА на точность количественных измерений быстропротекающих тепловых процессов

Козловская Д.Э., научные руководители доц. Мощенская Е.Ю., доц. Стифатов Б.М.

(Самарский государственный технический университет)

Проанализировано влияние соотношения постоянной времени устройств и систем дифференциального термического анализа, называемых далее для краткости термоанализаторами, и длительности процесса тепловыделения на погрешность определения теплоты. Помимо количественных измерений исследователя зачастую интересует неискажённое отображение динамики тепловых процессов, происходящих в образце исследуемого вещества, необходимое при изучении кинетики быстропротекающих процессов, таких как, например, термическое разложение взрывчатых веществ.

Термическая инерционность термоанализатора является существенным источником не только динамических, но и статических погрешностей измерений. Для исследования кинетики быстропротекающих процессов, таких как термическое разложение взрывчатых веществ, необходимо принимать меры по существенному повышению быстродействия термоаналитической аппаратуры. Необходимо, чтобы эквивалентная постоянная времени термоанализатора была меньше длительности исследуемого процесса не менее, чем в 10 раз, чтобы динамической погрешностью можно было пренебречь.

КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ОЧИСТКА ВОЗДУХА ОТ МЕТАНОЛА

И ОКСИДА УГЛЕРОДА (ii)

Фирсов В.С., научный руководитель м.н.с. Бекин В.В.

(Тольяттинский государственный университет)

Предложены медьсодержащие катализаторы для каталитической очистки воздуха от паров метанола и СО.

Каталитическую активность образцов катализаторов исследовали в гетерогенной каталитической реакции глубокого окисления паров метанола и СО. Испытания проводили в проточном реакторе при следующих условиях: масса катализатора 0,200±0,001 г; объёмный расход исходной смеси 10 мл/мин; концентрация подлежащего окислению компонента в исходной смеси 2%; начальная температура 175°С для окисления метанола и 75°С для окисления СО.

Состав исходной газовой смеси и состав газовой смеси после реакции определяли методом газовой хроматографии. Определена зависимость степени конверсии от температуры для каждого образца.

ОСОБЕННОСТИ СОРБЦИИ ФЕНИЛАДАМАНТАНОВ НА СОРБЕНТАХ РАЗЛИЧНОЙ ХИМИЧЕСКОЙ ПРИРОДЫ В УСЛОВИЯХ ОБРАЩЁННО-ФАЗОВОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Долгаева А.Г., научный руководитель ст. преп. Финкельштейн Е.Е.

(Самарский Государственный Университет)

Исследованы закономерности сорбции пяти впервые синтезированных производных фениладамантана в условиях ОФ ВЭЖХ с водноацетонитрильным элюентом на сорбентах различной химической природы: пористом графитированном углероде (ПГУ), октадецилсиликагеле (ОДС) и сверхсшитом полистироле (ССПС). В целом удерживание исследованных аналитов на всех трех сорбентах отвечает закономерностям обращенно-фазового варианта ВЭЖХ – с увеличением объема, пооляризуемости и других параметров, ответственных за дисперсионные взаимодействия, значения фактора удерживания этих веществ увеличиваются. Введение в молекулу фениладамантана гидроксильной группы снижает удерживание за счет усиления взаимодействия с компонентами подвижной фазы. Присутствие ароматического фенильного радикала, способного к проявлению π-взаимодействий, приводит к более значительному удерживанию этих веществ на колонках с ПГУ и ССПС вне зависимости от состава элюента. Уменьшение содержания ацетонитрила в элюенте приводит к усилению сорбции. При введении в молекулу аналита второго фенильного радикала и при небольшом содержании ацетонитрила аналиты на поверхности ПГУ сорбируются необратимо.

Способ построения кривых ликвидуса двойных эвтектических систем сплавов

Чепинога В.А., научные руководители доц. Мощенская Е.Ю., доц. Стифатов Б.М.

(Самарский государственный технический университет)

Представлен расчетно-экспериментальный способ построения диаграмм состояния двухкомпонентных эвтектических систем металлических сплавов. Предложены новые уравнения для описания кривых ликвидуса, нахождения состава сплава и температуры эвтектики. Разработаны алгоритмы математического моделирования фазовых диаграмм.

Фазовая диаграмма «состав-температура» двухкомпонентной системы может быть описана зависимостью температуры ликвидуса от состава сплава . Точка пересечения двух кривых ликвидуса соответствует температуре и составу эвтектики. Решая систему двух уравнений, при дополнительном условии равенства 100 % суммы концентраций в сплаве, можно определить состав и температуру эвтектики. Параметры распределения в уравнениях найдены методом математического моделирования. Разработан соответствующий алгоритм для их определения. Качество модели проверено расчетом средней ошибки аппроксимации.

ЗАВИСИМОСТЬ УДЕРЖИВАНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 4-КАРБОКСИХИНОЛИНА ОТ pH ЭЛЮЕНТА

Щербаков В.В., Суслова Е.В., научный руководитель проф. Курбатова С.В.

(Самарский государственный университет)

Исследовано удерживание производных 4-карбоксихинолина в условии ОФ ВЭЖХ из водно-ацетонитрильных элюентов с добавлением буферных растворов и при их отсутствии. При этом установлено, что без добавления буфера, значения факторов удерживания исследованных веществ весьма малы и лишь незначительно возрастают с уменьшением концентрации ацетонитрила в подвижной фазе. Добавление кислого буферного раствора гидротартрата калия (pH=3,56) к элюенту существенно увеличивает значения фактора удерживания вне зависимости от состава подвижной фазы и концентрации буферного раствора, вероятно, в связи со смещением равновесия в сторону недиссоциированных молекул 4-карбоксихинолина.

Добавление щелочного боратного буфера (pH=9,18) к раствору элюента существенно снижает величину удерживания производных 4-карбоксихинолина за счет образования ионизированной формы сорбатов, удерживание которой весьма мало: полученные значения факторов удерживания при этом оказываются меньше 1.

ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ трет-БУТИЛДИФЕНИЛОКСИДОВ

Репина О.В. , научные руководители Нестерова Т.Н., асп. Таразанов С.В.,

(Самарский государственный технический университет)

В работе изучено равновесие взаимных превращений трет-бутилдифенилоксидов. Полученные данные по химическому равновесию, с фундаментальной точки зрения, являются одним из надежных источников информации при установлении взаимосвязи свойств веществ со строением их молекул.

Разработаны методики анализа и выполнена идентификация всех продуктов для систем, представленных, моно-трет-бутилдифенилоксидами ди-ТБДФО и три- ТБДФО.

В жидкой фазе, в присутствии комплекса на основе галогенидов алюминия, серной кислоты и сульфокатионита Amberlyst 36 dry изучено равновесие позиционной изомеризации в ароматическом ядре трет-бутилдифенилоксидов. Для десяти независимых реакций в диапазоне 354,9-469,2 К определены термодинамические характеристики. Получен ряд значений бессиметрийных констант для десяти независимых реакций. Установлено, что общая система превращений описывается комплексом трёх однотипных реакций.

ЗАВИСИМОСТЬ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИХ ИНДЕКСОВ УДЕРЖИВАНИЯ ДИМЕТИЛФОРМАМИДА ОТ ТЕМПЕРАТУРЫ И ОБЪЕМА ВВОДИМОЙ ПРОБЫ

Михайлов И.Ю., научные руководители к.т.н., доц. Арутюнов Ю.И., К.А. Копытин

(Самарский государственный университет)

В работе исследована температурная зависимость индексов удерживания I полярного аналита на неполярной неподвижной фазе на примере диметилформамида (ДМФА). Для полярных соединений характерна аномальная температурная зависимость на неполярных неподвижных фазах, заключающаяся в непостоянстве знака температурных коэффициентов β = dI/dT, что приводит к появлению минимумов I. Эксперимент проводили на газовом хроматографе Цвет 500 с пламенно-ионизационным детектором и колонкой DB-1. Анализ проводили при 40, 60, 80, 100 и 120 °C. Для исследования была приготовлена смесь: н-алканы от гексана до октана в количестве по 0,25мл, ДМФА в количестве 0,5мл и 0,7мл изопропилового спирта (в качестве растворителя для смешивания ДМФА и н-алканов). Объем вводимой пробы 0,1 мкл. Для данной пробы получена квадратичная температурная зависимость, имеющая минимум I. Также исследована зависимость индексов (рассчитанных по внешнему стандарту) чистого ДМФА от объема вводимой пробы при тех же температурах. Для каждой температуры были построены зависимости I = f(V_пробы) с экстраполяцией на ось индекса. Таким образом, установлено, что с ростом температуры экстаполяционные значения возрастают линейно.

Электрохимическое исследование активности ингибиторов коррозии углеродистой стали в 1 М соляной кислоте

Кожекина А.С., Храпичева Ю.А., Калинников Н.А., научный руководитель Глухов П.А.

(Тольяттинский государственный университет)

В работе изучены соединения ряда производных триазола на эффективность защиты углеродистой стали в 1 М соляной кислоте при комнатной температуре. Получены результаты исследований потенциодинамическим методом при высоких (±200мВ) и средних (±50 мВ) перенапряжениях от стационарного потенциала коррозии и импедансным (переменнотоковым) методом при амплитуде тока 20-25 мВ и частотах от 400 до 0,2Гц. По импедансным данным идентифицирована эквивалентная схема рассматриваемой электрохимической системы. Изучено влияние концентрации ингибитора и влияние заместителей на эффективность защитного действия.

Исследования проводились на комплексе приборов с программным обеспечением потенциостат – импедансметр IPC-ProM/FRA–2 производства Института физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН, г. Москва.