- •8.2. Вывод уравнения Клапейрона - Клаузиуса. 108
- •1.2 . История развития термодинамики.
- •1.3. Основные понятия термодинамики.
- •1.4. Внутренняя энергия, количество теплоты, работа.
- •1.5. Термические и калорические уравнения состояния.
- •1.6.Термические коэффициенты и связь между ними.
- •2.2. Теплоемкость. Теплоемкость реального и идеального газов.
- •2.3. Закон Джоуля
- •2.4. Применение первого начала термодинамики к изопроцессам.
- •Адиабатические и политропические процессы.
- •Второе начало как эмпирический закон для тепловых
- •Обратимые и необратимые процессы.
- •4. Теоремы Карно
- •3.2. Обратимые и необратимые процессы.
- •3.4. Теоремы Карно
- •4.2. Вычисление энтропии.
- •4.3. Энтропийные диаграммы
- •4.4. Свойства энтропии
- •4.4.1. Свойства энтропии:
- •4.4.6. Основное уравнение термодинамики.
- •4.4.7.Теорема о росте энтропии в изолированной системе.
- •Энтропия - мера беспорядка системы.
- •1.Абсолютная термодинамическая шкала температур.
- •3. Вывод зависимости внутренней энергии от объема.
- •5.1 Абсолютная термодинамическая шкала температур.
- •5.3. Вывод зависимости внутренней энергии от объема.
- •Вывод уравнения Клапейрона - Клаузиуса.
2.2. Теплоемкость. Теплоемкость реального и идеального газов.
Средней
теплоемкостью тела
в интервале температур
называется
отношение:
.
(2.6)
Чтобы получить истинную теплоемкость, надо перейти к пределу. Теплоемкостью тела называется
;
Общее выражение для теплоемкости тела
(2.7)
Различают удельную и молярную теплоемкости.
Удельная
теплоемкость (
)
- это теплоемкость единицы массы
,
.
(2.8)
Молярная
теплоемкость (
)
- это теплоемкость одного моля вещества
,
.
(2.9)
Однако теплоемкость есть функция процесса, т.е. будет различной в зависимости от того, ведется ли процесс, например, при постоянном давлении, или постоянном объеме или температуре.
Используя уравнение (2.5) и (2.7), получим общее выражение для теплоемкости:
, (2.10)
2.3. Закон Джоуля
Т
1
2
Рассмотрим опыт Джоуля, в котором система была практически изолирована от внешней среды, т.е. помещалась в жесткую адиабатическую оболочку. Вначале опыта в сосуде 1 находился газ при давлении р и температуре Т, сосуд 2 был практически пустым (почти вакуум). При открывании крана газ переходит из сосуда 1 в сосуд 2, расширяясь фактически в пустоту, при этом сначала работа расширения равна нулю, а затем по мере наполнения сосуда 2 работа сжатия вошедшего газа точно компенсировалась работой расширения газа, выходящего из первого сосуда во второй сосуд. Следовательно, в этом процессе газ в итоге не совершал работы. Опыт показал, что температура газа оставалась почти неизменной, т.е. изменялась очень незначительно.
Рассмотрим
процесс в опыте Джоуля, применяя закон
сохранения энергии. Уравнение первого
начала термодинамики (2.5) упрощается,
так как при адиабатическом процессе
,
газ расширяясь не производил работы
(
),
и изменение температуры было ничтожно
мало, иными словами,
dT=0 , T=const.
Тогда из выражения для dQ получаем:
Так как
газ расширялся, то
,
следовательно,
. (2.11)
Значит, внутренняя энергия идеального газа не зависит от объема (Закон Джоуля). Газ, в точности следующий закону Джоуля, называется идеальным газом (определение идеального газа).
2.4. Применение первого начала термодинамики к изопроцессам.
1. Рассмотрим изохорический процесс при :
V=const, следовательно,
,
откуда
,
т.е. изменение внутренней энергии происходит за счет подводимого (отнимаемого) количество теплоты. Теплоемкость изохорического процесса равна
(2.12)
Внутренняя энергия идеального газа равна
, (2.13)
где i - число степеней свободы молекулы определяется по формуле
i=3n-s;
n - число независимых частиц;
s - число связи
R- универсальная газовая постоянная.
Подставив уравнение (2.13) в (2.12), получим выражение для молярной теплоемкости при постоянном объеме
(2.14)
Рассмотрим изобарический процесс при .
Так как
давление Р=const,
то в формуле
его можно внести под знак дифференциала
объема
,
следовательно, уравнение первого начала
термодинамики для изобарического
процесса перепишется в виде:
,
(2.15)
,
(2.16)
где H=U+pV - энтальпия или теплосодержанием.
Энтальпия - функция состояния.
Теплоемкость изобарического процесса
.
Применив
уравнение состояния идеального газа
для одного моля вещества
,
получим уравнение Майера для молярных
теплоемкостей:
(2.17)
Используя уравнение (2.13) и (2.17), получим теплоемкость при постоянном давлении:
(2.18)
Рассмотрим изотермический процесс при .
Так как
T=const,
dT=0
, следовательно,
.
Тогда
,
(2.19)
т.е. для совершения работы при постоянной температуре требуется подведение тепла. Если работа совершается над системой, то работа берется со знаком «-», а если работу совершает сама система, то она положительная. Теплоемкость при изотермическом процессе стремится к нулю
(2.20)
Рассмотрим адиабатический процесс при .
Так как
,
т.е. процесс идет без теплообмена, первое
начало термодинамики для адиабатического
процесса запишется в виде:
(2.21)
Адиабатический
процесс происходит при постоянной
энтропии, т.е. S=const.
Энтропия - это функция состояния, мера
беспорядка и ее дифференциал опредиляется
как
(подробно эту физическую величину
рассмотрим в следующих лекциях).
Теплоемкость адиабатического процесса равна нулю:
. (2.22)
Используя уравнение (2.10), получим следующее уравнение теплоемкости для любой системы и для любого тела:
, (2.23)
где
- скрытая теплота расширения.
