Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Шпора по смазке и смазочным материалам.docx
Скачиваний:
4
Добавлен:
01.07.2025
Размер:
2 Мб
Скачать
☆

31 Антиокислительные присадки

Окислительные реакции, протекающие в масле, приводят к старению масла и как следствие к изменению служебных характеристик. Базовые масла в обычных условиях характеризуются высокой стойкостью к старению, но при воздействии механических напряжений, температур ее недостаточно на весь срок службы.

Хорошо очищенные минеральные масла имеют природные ингибиторы, которые обладают достаточно высокой эффективностью. В качестве природных ингибиторов служат сернистые и азотсодержащие соединения, ароматические углеводороды, частично гидрированные углеводороды, которые обеспечивают стабильность и долгий срок службы масел. При очень глубокой очистке масел их ингибирующий эффект утрачивается.

Природные (серо- и азотсодержащие) ингибиторы или их кислородсодержащие промежуточные соединения снижают вероятность образования радикалов.

Соединения, которые прерывают цепную реакцию окисления путем взаимодействия с радикалами и/или разложения пероксидов, называют ингибиторами окисления или антиоксидантами.

Механизм действия антиоксидантов различен. Фенолы или амины выполняют функцию радикальных акцепторов, перенося атом водорода от атома кислорода или азота к углеводородному или пероксидному радикалу. Серо- и фосфорсодержащие соединения или соединения, содержащие оба элемента, разрушают пероксиды восстановлением их до спиртов. Атомы серы или фосфора соответственно окисляются.

Типы антиоксидантов.

Соединения серы в настоящее время широко применяются в качестве антиоксидантов, но сера в чистом виде оказывает сильное корродирующее действие. Применяют соединения типа резинолол, полисульфидов, тиогликолей, тиоальдегидов и др. соединений.

Красный фосфор обладает антиокислительными свойствами, но в чистом виде не применяется из–за коррозионной активности к цветным металлам. Используют эфиры фосфорной кислоты тетраарил –тетраалкилфосфаты и другие соединения. В настоящее время применяют соли тиофосфорных кислот, т.к. соединения, содержащие одновременно серу и фосфор более эффективны, чем соединения содержащие отдельно содержащие серу или фосфор.

Диалкилдитиофофаты металлов являются не только антиоксидантами, но и ингибиторами коррозии и противоизносными присадками.

Среди многочисленных соединений фенола наибольший эффект обеспечивают одно– двух –и трехатомные фенолы, а также многоядерные фенолы. В качестве антиоксидантов моторных масел давно применяют маслорастворимые амины: дифениламины, фенил –α – нафтиламин и др. Дифениламины пригодны при температурах выше 200 °С. Их можно использовать в маслах для двигателей сверхзвуковых самолетов и в маслах для смазки авиационных подшипников, но их следует применять в высоких концентрациях. В этих условиях они предотвращают образование осадка в эфирных маслах. Продукты окисления аминов являются маслорастворимыми продуктами.

Для предотвращения каталитического действия (автоокисления) металлов на углеводородные масла (Сu, Fe, Mn, Со) необходимо их связывать в виде комплексов. Для этого применяют соединения с высокой способностью к комплексообразованию – этилендиаминтетрауксусную кислоту (ЭДТК), фосфорную, лимонную и др. соединения, которые вводят в количестве 5 – 30 мг/кг. Такой же эффект оказывают лецитин. Особенно эффективны деактиваторы металлов в сочетании с другими антиоксидантами, проявляя сильный синергический эффект.