- •Оптические методы анализа Лекция 1
- •1.В зависимости от типа взаимодействий света с веществом различают:
- •2.Атомно-абсорбционный анализ
- •3.Способы атомизации образцов в ааа
- •3.1. Атомизация в пламенах
- •4. Электротермические атомизаторы.
- •7. Атомизация
- •8. Метод холодного пара.
- •Оптические методы анализа Лекция 2
- •9. Гидридный метод
- •3.2. Подгруппа меди.
- •3.3. Be, Мg и щелочноземельные Me.
- •3.4. Подгруппа цинка.
- •3.5. Элементы III группы.
- •3.6. Элементы IV, V и VI групп.
- •3.7. Платиновые металлы.
- •Оптические методы анализа Лекция 3
- •4. Качественный анализ по электронным спектрам поглощения
- •Оптические методы анализа. Лекция 4.
- •1. Метод Комаря (Комарь н.П.)
- •2. Метод Юнгпена-Тонга и Кинга.
- •3. Метод Цилена и Конника
- •Оптические методы анализа Лекция 5
- •3. Аналитические характеристики фотометрического анлиза.
- •1.Правильность спектрофотометрических данных.
- •2 .Нижняя граница определяемых содержаний при фотометрических определениях.
- •4.Воспроизводимость фотометрических методов анализа.
- •Оптические методы анализа Лекция 6
- •2. Экстракционно-фотометрическй метод.
- •3. Спектр0ф0т0метрическ0е титрование
- •4. Фотометрические реакции
- •Оптические методы анализа Лекция 7
- •1. Атомно-эмиссионныи спектральный анализ.
- •3. Источники возбуждения спектров
- •4. Методы количественного анализа.
- •Оптические методы анализа Лекция 8
- •1. Люминесцентный анализ
- •4. Качественный анализ.
- •5. Количественный анализ.
- •Оптические методы анализа лекция 9
- •1. Рефрактометрический анализ
- •2. Поляриметрический анализ
- •3. Нефелометрия и турбидиметрия.
- •4 .Методы комбинационного рассеяния света
- •Оптические методы анализа лекция 10
- •1. Лазерная спектроскопия
- •3. Лидар на к р.
- •4. Лидар на дифференциальном поглощении рассеянного света.
- •Оптические методы анализа Лекция 11
- •1 .Холостой опыт
- •2. Способы обработки данных.
- •2.2. Наклонный линейный фон. Метод базисной линии.
- •2.5. Фон с выраженным максимумом и(или) минимумом. Метод двух длин волн.
- •2.6. Фон любой формы. Метод дифференцирования сигнала (метод измерения производной).
- •3. Методы, основанные на использовании эвм.
- •Оптические методы анализа лекция 12
- •1. Методы подготовки проб
- •1.1. Металлы
- •1.2. Минералы и родственные геохимические пробы.
- •1.3. Органические вещества
- •2. Сухое озоление
- •3. Мокрое озоление
- •5. Потери определяемых элементов и загрязнение раствора пробы.
- •5.1. Стабильность разбавленных растворов
- •6. Очистка посуды
- •Оптические методы анализа Лекция 13
- •1. Спектроскопические методы определения следов элементов
- •2. Ошибки при измерении сигналов
- •2.1. Систематические ошибки
- •2.2. Случайные ошибки
- •4. Полоса пропускания электрической схемы
- •5. Измерение шума.
- •I) Оптимизация отношения сигнал/шум.
- •2) Влияние случайного шума на воспроизводимость анализа.
- •3) Влияние отношения сигнал/шум на предельную обнаруживаемую концентрацию определяемого элемента в пробе.
1.1. Металлы
Большинство металлов легко растворяются в минеральных кислотах. Обычно используют азотную и соляную кислоты либо по отдельности, либо их сочетание. Если в пробе содержится много вольфрама, часто используют фосфорную кислоту, чтобы удержать его в растворе. Для разложения остаточного кремнезема требуется добавить плавиковую кислоту. Цирконий и его сплавы растворимы в смеси плавиковой и азотной кислот. Некоторые сплавы могут содержать карбиды, нитриды, оксиды или интерметаллические включения, нерастворимые в кислотах. В таких случаях может понадобиться сплавление с перекисью натрия или содой.
1.2. Минералы и родственные геохимические пробы.
Классическим способом разложения геохимических проб является сплавление, главным образом с перекисью натрия и содой, особенно, если нужно определить кремний. Более современный способ - сплавление с метаборатом лития (LiBO2). По этой методике 0,2 г пробы сплавляют с I г метабората лития и расплав выливают в 100 мл 3 %-ной азотной кислоты. Эту методику использовали например для получения чистых растворов цемента, силикатных брусков и огнеупорных материалов из глинозема. При использовании методики сплавления кремний можно сохранить в растворе, что позволяет впоследствии его определить, если это необходимо. Основными ограничениями являются длительность операций и необходимость специального оснащения (платиновая посуда, муфельная печь), а также большой избыток флюса, добавляемого к пробе. Последнее затрудняет определение главных элементов пробы. Кроме того, примеси, содержащиеся в материале флюса, могут привести в к очень высоким значениям холостого опыта. Для растворения кремнийсодержащих материалов часто используют плавиковую кислоту в сочетании с другими минеральными кислотами. Следует отметить, что применение HF способствует удалению кремния в виде тетрафторида и, следовательно, возможно только в тех случаях, когда определяется не кремний, а другие элементы. В присутствии больших количеств кальция может образовываться осадок CaF2. К тому же HF не растворяет полностью цирконий и углеродсодержащие пробы. Бернас разработал методику, основанную на разложении пробы под давлением в сосуде, обычно называемом тефлоновой бомбой. Пробы помещается в специальный тефлоновый контейнер, где обрабатывается плавиковой кислотой (разбавленной). Затем контейнер переносят в бомбу из нержавеющей стали, герметически ее закрывают и греют при температуре 110ОС 30-40 мин. После охлаждения добавляют H3BO3 для связывания избытка фторид-ионов и удержания кремния в растворе. Эта методика нашла применение при обработке нитридов и других стойких материалов, которые трудно растворять другими методами. Такая методика обладает рядом преимуществ. Например, отпадает необходимость добавлять соли щелочных металлов (соду), кроме того, кремний остается в растворе.
Пробы цемента можно обработать 4N HCl. Кремнезем при этом не растворяется. Стекла можно растворить при помощи HF в тефлоновом сосуде, выпарить досуха и к остатку прилить HCI. Для связывания ионов F- можно прибавить Н3ВО3. Поскольку угольная зола содержит в основном силикатные материалы, ее растворяют в HF, иногда с добавлением НClO4, что особенно целесообразно, когда не нужно определять кремнезем.