Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
neorgan_him.doc
Скачиваний:
6
Добавлен:
01.05.2025
Размер:
11 Мб
Скачать
☆

Методы получения кислот

Кислородсодержащие кислоты получают растворением в Н2О соответствующего кислотного оксида (ангидрида данной кислоты):

P2O5 + 3H2O = 2H3PO4 SO3 + H2O = H2SO4

Если ангидрид с Н2О не реагирует (как, например, SiО2), то кислоту получают косвенным путем:

SiO2 + Na2O Na2SiO3

Na2SiO3 + 2HCl = 2NaCl + H2SiO3

Бескислородные кислоты получают растворением в Н2О соответствующих газообразных соединений, которые синтезируют взаимодействием Н2 с соответствующим неметаллом:

H2 + Cl2 = 2HCl H2 + S= H2S

И кислородсодержащие, и бескислородные кислоты можно получить действием на их соли других кислот (как правило, более сильных и менее летучих):

Ca3(PO4)2 тв.+ 3H2SO4 конц.= 2H3PO4 + 3CaSO4

Na2S + H2SO4 р-р = Na2SO4 + H2S 

С О Л И

Определение солей, их классификация, физические свойства и номенклатура

С точки зрения теории электролитической диссоциации соли – это электролиты, при диссоциации которых в качестве катионов образуются ионы металлов или NH4+, а в качестве анионов – кислотные остатки.

Все соли являются твердыми веществами с ионной кристаллической решеткой и обладают различной растворимостью по отношению к воде.

Образование любой соли можно представить с помощью реакции взаимодействия между собой соответствующей кислоты и основания, в ходе которых ионы H+ в кислотах замещаются на ионы металлов (или гидроксильные группы в основаниях замещаются на кислотные остатки). В соответствии с этим соли в первую очередь подразделяются на средние, кислые, основные.

Средние соли образуются в результате полного замещения ионов Н+ (или гидроксильных групп):

NaOH + HCl = NaCl + H2O

2KOH + H2SO4 = K2SO4 + 2H2O

Al(OH)3 + 3HCl = AlCl3 + 3H2O

Это происходит, если исходные вещества берутся для реакции в стехиометрическом соотношении.

При растворении средние соли необратимо распадаются на ионы, т. к. являются сильными электролитами:

NaCl → Na+ + Cl-

K2SO4 → 2K+ + SO42-

Таким образом, приведенное в начале темы определение солей соответствует средним солям.

Названия средних солей образуются двумя способами: 1) из названия металла и аниона кислотного остатка в именительном падеже; 2) из названия аниона кислоты в именительном падеже и названия металла в родительном падеже.

Если металл проявляет переменную степень окисления, то её численное значение указывается римской цифрой в скобках после названия металла:

Fe2(SO4)3  железо(III)-сульфат; сульфат железа (III)

FeSO4  железо(II)-сульфат; сульфат железа (II)

AlCl3  алюминий-хлорид; хлорид алюминия.

Кислые соли образуются при неполном замещении ионов Н+ ионами металла в молекуле кислоты. Образовывать кислые соли могут только многоосновные кислоты. Они получаются в реакции между кислотой и основанием, если последнее взято в недостатке:

2H2SO4 + Ca(OH)2 = Ca(HSO4)2 + 2H2O

H2CO3 + NaOH = NaHCO3 + H2O

Диссоциируют в водном растворе кислые соли в 2 этапа:

Ca(HSO4)2 → Ca2+ + 2HSO4¯ NaHCO3 → Na+ + HCO3¯

2HSO4¯ → 2H+ + 2SO42-

суммарное Ca(HSO4)2 → Ca2+ + 2H+ + 2SO42-

уравнение

Причем на первом этапе диссоциация всегда идет до конца и необратимо, а на втором этапе проходит только тогда, если соль образована сильной кислотой. В противном случае, она столь незначительна, что ее можно не учитывать.

Кислые соли очень часто растворяются лучше, чем соответствующие им средние соли.

Названия кислых солей образуются, как и названия соответствующих им средних, только с добавлением приставки гидро- к названию кислотного остатка. Если кислотный остаток содержит 2 иона водорода, используют приставку дигидро-:

NaHSO4  натрий-гидросульфат; гидросульфат натрия

Ca(HCO3)2  кальций-гидрокарбонат; гидрокарбонат кальция

KH2PO4  калий-дигидрофосфат; дигидрофосфат калия.

Основные соли образуются при неполном замещении гидроксогрупп в основании на кислотные остатки. Их способны образовывать только многокислотные основания. Получаются такие соли в реакции между основанием и кислотой, если последняя берется в недостатке:

Вa(OH)2 + HCl = ВaОHCl + H2O

Al(OH)3 + 2HNO3 = AlOH(NO3)2 + 2H2O

Основные соли могут образоваться и при взаимодействии раствора соответствующей средней соли с раствором щелочи, взятой в недостатке.

AlCl3 + NaOH = AlOHCl2 + NaCl

Диссоциируют в водном растворе основные соли, как и кислотные, в 2 этапа:

BaOHCl  BaOH+ + Cl¯ AlOH(NO3)2  AlOH2+ + 2NO3¯

BaOH+  Ba2+ + OH¯

суммарное BaOHCl Ba2+ + OH¯ + Cl¯

уравнение

На первом этапе диссоциация всегда протекает полностью, а на втором только тогда, когда соль образована сильным основанием, в противном случае – крайне незначительно. В своем большинстве основные соли практически не растворяются в воде и обсуждать их поведение в водном растворе сложно.

В твердых образцах основных солей ионы Меn+ и ОН- находятся в разных узлах кристаллической решетки. Частицы ОН2+, (ОН)2+, ОН+ присутствуют только в растворах, где их концентрация обычно мала из-за плохой растворимости соли. Состав твердых основных солей в связи с этим часто отображают как смесь средней соли с основанием, например:

(CuOH)2CO3 → CuCO3 ∙ Cu(OH)2

Названия основных солей образуются, как и названия соответствующих им средних солей, только с добавлением приставки гидроксо- к названию кислотного остатка. Если в формульной единице соли содержатся две ОН-группы, то используется приставка дигидроксо-:

CuOHCl  медь-гидроксохлорид; гидроксохлорид меди

AlOH(NO3)2  алюминий-гидроксонитрат, гидроксонитрат алюминия

Fe(ОН)2Вr  железо(III)-дигидроксобромид; дигидроксобромид железа (III)

Существуют также двойные, смешанные и комплексные соли.

Двойные соли образованы катионами различных металлов, но анионом одной кислоты.

Они образуются при действии на многоосновную кислоту двумя различными основаниями:

2Н2SO4 + KOH + Al(OH)3 = KAl(SO4)2 + 3H2O

H3PO4 + 2KOH + NaOH = K2NaPO4 + 3H2O

В водных растворах эти соли полностью распадаются на ионы:

KAl(SO4)2 → K+ + Al3+ + 2SO42-

K2NaPO4 → 2K+ + Na+ + PO43-

Смешанные соли содержат катионы одного металла и анионы двух различных кислот.

Они образуются при одновременном действии на многокислотное основание двумя различными кислотами:

Ca(OH)2 + HCl + HСlO = Ca(ClO)Cl или CaOCl2

Двойные и смешанные соли можно рассматривать и как физико-химические смеси двух солей:

K2SO4 ∙ Al2(SO4)3 → K2Al2(SO4)4 или KAl(SO4)2

CaCl2 ∙ Ca(ClO)2 → Ca2(ClO)2Cl2 или Ca(ClO)Cl

Комплексные соли образованы ионом сложного строения (катионом или анионом), который называется комплексным. При написании такой ион берется в квадратные скобки. Он называется иначе внутренней координационной сферой. Внутренняя сфера состоит из иона металла, который называется ядром комплексного соединения или комплексообразователем и отрицательно заряженных ионов или нейтральных молекул (Н2О, NH3, CO), которые называются лигандами.

Лиганды связываются с комплексообразователем как кулоновскими силами (если они являются анионами), так и ковалентной связью, образованной по донорно-акцепторному механизму (причем лиганды выступают в роли донора электронной пары).

Заряд внутренней сферы равен алгебраической сумме зарядов ядра и лиганд. Если он не равен нулю, то комплексное соединение имеет внешнюю координационную сферу. В нее входят ионы, имеющие знак заряда, противоположный знаку заряда внутренней сферы. Они связаны с внутренней координационной сферой только кулоновскими силами.

Суммарный заряд внешней сферы совпадает по величине с зарядом внутренней сферы, только имеет другой знак.

Первой при записи формулы комплексного соединения всегда записывают ту сферу, которая имеет положительный знак заряда.

+

3+

-

3-

Na3

[

Al

(OH)6

]

внешняя сфера

ядро

лиганды

внутренняя сфера

Рис. 3. Схема строения комплексного соединения

Al(OH)3 + NaOH  Na+ Al3+(OH¯)4¯

CuCl2 + 4NH3  Cu2+(NH30)42+Cl2¯

FeCl3 + 6KCN  K3+ Fe3+(CN¯)63– + 3KCl

Если суммарный заряд внутренней сферы равен нулю, то внешняя сфера в таком комплексном соединении отсутствует:

Fe + 5CO = [ ( )5]0

В водных растворах комплексные соединения полностью распадаются на ионы внешней сферы и комплексный ион:

Na Al (OH)4 → Na+ + Al(OH)4¯

Сu (NH3)4Cl2 → 2Cl¯ +  Cu (NH3)42+

Диссоциация самого комплексного иона протекает ступенчато и крайне незначительно (тем хуже, чем более устойчивым является данный ион).