Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
neorgan_him.doc
Скачиваний:
6
Добавлен:
01.05.2025
Размер:
11 Мб
Скачать
☆

Получение фосфора

В промышленности фосфор получают прокаливанием кальций-фосфата с углем и песком в электрических печах при 1500оС:

2Са3(PO4)2 + 10C + 6SiO2 = 6CaSiO3 + 10CО + P4

При конденсации выделяющихся паров образуется белый фосфор, который длительным нагреванием переводят в красный.

Химические свойства фосфора

В таблице Менделеева химический элемент Р имеет порядковый номер 15 и расположен в 3 периоде, VА группе. Заряд ядра равен +15, вокруг ядра вращается 15 электронов. Графическая электронная формула выглядит следующим образом:

В невозбужденном состоянии на внешнем энергетическом уровне у атома Р находится 3 неспаренных электрона. Значит, в этом случае фосфор в соединениях будет проявлять валентность 3.

Но в возбужденном состоянии число неспаренных электронов может увеличиваться до 5. Соответственно и валентность тоже будет равна 5.

Атомы Р в соединениях могут проявлять как положительную, так и отрицательную степень окисления.

Положительную степень окисления атомы Р проявляют при взаимодействии с атомами более электроотрицательных элементов, чем сами (F, O, Cl, N, S, C). В этом случае они выступают в роли восстановителя, и отдают другим атомам с внешнего слоя свои неспаренные электроны. Величина степени окисления при этом равна +3 (в невозбужденном состоянии) или +5 (в возбужденном состоянии).

Отрицательную степень окисления атомы Р проявляют при взаимодействии с атомами менее электроотрицательных элементов, чем сами (Н, Si, металлы), при этом они выступают в роли окислителя и забирают от других атомов 3 недостающих до завершения своего внешнего слоя электрона. Величина степени окисления при этом равна –3.

Так, при взаимодействии с галогенами (F2, Cl2) P образует два вида соединений:

3F2 + 2 P 2 при недостатке F2

5F2 + 2 P 2 в избытке F2

3Сl2 + 2P 2 при недостатке Cl2

5Сl2 + 2P 2 в избытке Cl2

С кислородом фосфор образует 2 оксида в зависимости от своей степени окисления:

4P + 3O2 2 при недостатке О2

4P + 5O2 2 в избытке О2

Это кислотные оксиды и им соответствуют кислоты Н3 О3, Н3 О4.

При нагревании с серой фосфор также может образовать несколько соединений:

2P + 3S

2P + 5S

С азотом и углеродом Р может образовывать нестойкие соединения только в очень жестких условиях (электроразряд, t ≈ 2000оС).

С водородом фосфор может реагировать при высоких температурах, но в этих условиях образующееся вещество РH3 (фосфин) тут же разлагается, поэтому его получают обычно косвенным путем из фосфидов.

Фосфин – это газ с характерным чесночным запахом, ядовит. Очень неустойчив. Легко разрушается уже при обычных условиях, а также окисляется кислородом воздуха.

При нагревании Р может взаимодействовать с наиболее активными металлами (щелочными, щелочноземельными), образуя фосфиды:

Р + 3Na натрий-фосфид

2Р + 3Ca кальций-фосфид

Фосфиды металлов легко разлагаются H2O и растворами кислот:

Na3P + 3H2O = 3NaOH + PH3 ↑

Ca3P2 + 6H2O = 3Ca(OH)2 + 2PH3 ↑

Na3P + 3HCl = 3NaCl + PH3 ↑

Ca3P2 + 6HCl = 3CaCl2 + 2PH3 ↑

Фосфор может окисляться азотной кислотой.

3P + 5HNO3 разб. + 2H2O = 3H3PO4 + 5NO

P + 5HNO3 конц. = H3PO4 + 5NO2 + H2O

Энергично, с образованием пламени, взаимодействует Р с бертолетовой солью:

6P + 5KClO3 5KCl + 3P2O5

Эта реакция протекает при зажигании спичек.

Белый фосфор при нагревании реагирует с растворами щелочей и H2O:

P4 + 3KOH + 3H2O H3↑ + 3KH2 O2 калий-гипофосфит

P4 + 6H2O PH3↑ + 3H3 O2 фосфорноватистая кислота