- •ФАзовые равновесия и структурообразование Учебное пособие. Ч.1
- •Введение
- •1.1. Общие представления о фазовых пространствах. 1.2. Фазовые равновесия в гетерогенных физико-химических системах и их устойчивость. Принцип Ле Шателье. 1.3. Правило фаз Гиббса.
- •1.1. Общие представления о фазовых пространствах.
- •Фазовое пространство в механике. Фазовые портреты маятников различной природы
- •1.2. Фазовое пространство в термодинамике. Фазовые равновесия в гетерогенных физико-химических системах и их устойчивость. Принцип Ле Шателье.
- •1.3. Правило фаз Гиббса.
- •1.4. Контрольные вопросы
- •2.1. Цель, задачи и методологические принципы физико-химического анализа.
- •2.1. Цель, задачи и методологические принципы физико-химического анализа. 2.2. Фазовые равновесия в однокомпонентной системе. Уравнение Клапейрона – Клаузиуса. Р-т-V диаграмма.
- •2.2. Фазовые равновесия в однокомпонентной системе. Уравнение Клаузиуса – Клапейрона. Р-т-V диаграмма.
- •2.3. Контрольные вопросы
- •3.1. Фазовые равновесия в двухкомпонентных системах. Зависимость энергии Гиббса от состава. 3.2.Твердые растворы: условия их образования и распада.
- •3.1. Фазовые равновесия в двухкомпонентных системах. Зависимость энергии Гиббса от состава.
- •3.2.Твердые растворы: условия их образования и распада.
- •3.3. Контрольные вопросы
- •4.1. Геометрические образы моно- и нонвариантных фазовых равновесий в двухкомпонентных системах. 4.2. Сложные диаграммы состояния бинарных систем.
- •4.1. Геометрические образы моно- и нонвариантных фазовых равновесий в двухкомпонентных системах
- •4.2. Сложные диаграммы состояния бинарных систем
- •4.3. Контрольные вопросы
- •Основные положения теории кристаллизации
- •5.1 Строение жидкости
- •Термодинамические условия кристаллизации.
- •5.3. Рост кристаллов
- •6. Формирование структуры сплавов в двойных металлических системах
- •6.1. Фазовое и структурное состояние сплавов
- •6.1.1. Основные термины и понятия
- •6.2 Строение и состав твердых фаз
- •7. Формирование структуры сплавов в двойных металлических системах
- •7.1 Диаграмма состояния с непрерывным рядом жидких и твердых растворов
- •7.2 Неравновесные условия кристаллизации твердых растворов
- •7.3 Диаграммы эвтектического типа
- •7.4 Диаграммы перитектического типа
- •7.5 Диаграмма монотектического типа
- •7.6 Диаграммы состояния систем с промежуточными фазами
- •7.6.1 Диаграммы состояния систем с конгруэнтно плавящимися промежуточными фазами
- •7.6.2 Диаграммы состояния систем с инконгруэнтно плавящимися промежуточными фазами
- •Список рекомендуемой литературы
7.5 Диаграмма монотектического типа
Диаграмма состояния с ограниченной растворимостью компонентов в жидком состоянии, монотектическим и эвтектическим равновесиями, представлена на рисунке 3.5.1.
Выше линии nkm (бинодали) компоненты А и В неограниченно растворимы один в другом, т.е. образуют ненасыщенный жидкий раствор. Область ограниченной растворимости, область расслоения в жидкости отделена на диаграмме пунктирной линией. Ниже линии nkm расположена двухфазная область жидких растворов L1 и L2 разных составов, насыщенных один относительно другого. В зависимости от плотности компонентов и, следовательно, жидких растворов L1 и L2 расслоение в двухфазной области может проявляться по-разному. При небольшой разнице в плотности образуется эмульсия. Если разница в плотности большая, то может наблюдаться ликвация по плотности. т.е. образование жидких слоев разного состава. Горизонтальная линия nmo является линией монотектического равновесия. Особенность данного равновесия заключается в том, что жидкий раствор состава точки m (L2) находится в равновесии с кристаллам компонента Bo и жидкостью состава точки n (L1), т.е. L(m) « L(n) + Bo, или (L2 « L1 + B). Монотектическое превращение, также как и эвтектическое, происходит при постоянной температуре, т.к. С = 2 – 3 + 1 = 0.
Монотектическая реакция при охлаждении сплава составом точки m Lm®Ln+B – завершается исчезновением одной жидкости L1 состава точки m c образованием другой жидкости L2 состава точки n и кристаллов твердой фазы, компонента В.
Рассмотрим фазовые превращения, протекающие в сплаве (рисунок 3.5.1). Выше линии расслоения все сплавы диаграммы находятся в состоянии однородного жидкого раствора.
|
Рисунок 3.5.1. Диаграмма состояния системы с нонвариантным монотектическим равновесием. Кривая охлаждения и структура сплава. |
При охлаждении в интервале температур от точки 1 до точки 2 происходит расслоение жидкого раствора. Жидкость L1 меняет состав по линии 1`n ;жидкость L2 по линии 1m. Монотектическое превращение Lm®Ln+B происходит при постоянной температуре в точке 2. Последующее понижение температуры от точки 2 до точки 3 приводит к дополнительному выделению кристаллов В из жидкости: Ln-e®B. Кристаллизация сплава заканчивается при температуре точки 3 распадом жидкости по эвтектической реакции: Le®A+B. Сплав при комнатной температуре содержит две структурные составляющие: кристаллы компонента В, образовавшиеся при и после монотектической реакции, и эвтектические кристаллы (А+В)э.
Типичной диаграммой с наличием ограниченной растворимости в жидком состоянии является система Cu-Pb (рисунок 3.5.2, а). В этой системе жидкость L1 при температуре 954 ºС содержит 64 % Cu и 36 % Pb, а L2 – 92,5% Pb, т.е. почти чистый свинец.
|
|
а |
б |
|
|
в |
г |
Рисунок 3.5.2. Диаграмма состояния системы Cu-Pb (а) и структура сплава Cu - 30%Pb (б) х100, форма кристаллов на границе с эвтектикой (в) и структура эвтектики (г) х1000. |
|
При 954 ºС жидкость, обогащенная медью (L1 = 64 % Cu) выделяет кристаллы меди, обогащая остающуюся часть жидкости почти до чистого свинца (92,5 % Pb), которая обозначена L2. Ниже линии монотектического превращения сплав будет состоять из твердой меди и несколько обогащенного медью жидкого свинца. По мере охлаждения от 954 ºС до 326 ºС жидкость L2 очищается от меди путем выделения дополнительного ее количества в связи с уменьшением растворимости до 99,94 % Pb. При 326 ºС затвердевает почти чистый свинец (эвтектика с содержанием меди 0,06 %). Все сплавы диаграммы при комнатной температуре содержат в структуре кристаллы меди и эвтектические включения (рисунки 3.5.2, в и г). Мелкие включения представляют собой вырожденную эвтектику в виде тонких прожилок почти чистого свинца (рисунок 3.5.2, б).
При кристаллизации таких сплавов часто образуется сегрегация в слитках, появившаяся в результате разницы удельных весов двух фаз. Для уменьшения сегрегации, увеличения однородности слитков применяют ускоренное охлаждение, механическое и электромагнитное перемешивание расплава. Очень эффективным оказывается обработка сплавов при кристаллизации ультразвуковыми колебаниями.
