4.2.2 Обнаружение углерода и водорода окислением вещества оксидом меди (II).

Наиболее общим, универсальным методом обнаружения в органическом веществе углерода и одновременно с ним водорода является окисление его оксидом меди (II). При этом углерод превращается в оксид углерода (IV). а водород – в воду.

В сухую пробирку с газоотводной трубкой помещают 0,2-0,3 г. сахарозы и 1-2 г порошка оксида меди (II). Содержимое пробирки тщательно перемешивают, сверху смесь засыпают слоем оксида меди (II) – примерно 1 г. В верхнюю часть пробирки (под пробку) помещают маленький комочек ваты, на которую насыпают немного безводного сульфата меди (II). Пробирку закрывают пробкой с газоотводной трубкой и закрепляют ее в лапке штатива с небольшим наклоном в сторону пробки. Свободный конец газоотводной трубки опускают в пробирку с известковой (или баритовой) водой так, чтобы трубка почти касалась поверхности жидкости. Сначала прогревают всю пробирку, затем сильно нагревают ту часть, где находится реакционная смесь.

Отметьте, что происходит с известковой водой. Почему изменяется цвет сульфата меди? Напишите уравнения следующих реакций:

1. Окисление сахарозы оксидом меди (II) в избытке;

2. Взаимодействие продуктов, образующихся при окислении сахарозы, с известковой водой и с безводным сульфатом меди.

4.2.3 Проба Бейльштейна на галогены. При прокаливании органического вещества с оксидом меди (II) происходит его окисление. Углерод превращается в оксид углерода (IV), водород – в воду, а галогены (кроме фтора) образуют с медью летучие галогениды, которые окрашивают пламя в ярко-зеленый цвет. Реакция очень чувствительна. Однако следует иметь в виду, что и некоторые другие соли меди, например цианиды, образующиеся при прокаливании азотсодержащих органических соединений (мочевины, производных пиридина, хинолина и др.), также окрашивают пламя.

Медную проволоку держат за пробку и прокаливают другой конец ее (петлю) в пламени горелки до прекращения окрашивания пламени и образования на поверхности черного налета оксида меди (II). Остывшую петлю смачивают хлороформом, налитым в пробирку, и снова вводят в пламя горелки. Сначала пламя становится светящимся (сгорает углерод), затем появляется интенсивное зеленое окрашивание.

Напишите уравнения реакций: а) образования оксида меди (II); б) окисления хлороформа оксидом меди (II), имея в виду, что образуются хлориды меди (I) и (II). Следует сделать контрольный опыт, используя вместо хлороформа вещество, не содержащее галоген (бензол, воду, спирт). Для очистки проволоку смачивают соляной кислотой и прокаливают.

4.2.4 Обнаружение галогенов действием натрия на спиртовой раствор органического вещества. В большинстве органических веществ галоген прочно связан с углеродом ковалентной связью, поэтому его нельзя обнаружить реакцией с ионами серебра. Для обнаружения галогена органическое вещество восстанавливают водородом в момент выделения, галоген при этом отщепляется в виде аниона, который можно открыть обычными качественными реакциями.

В пробирку помещают 1 каплю хлороформа (или другого, содержащего галоген органического вещества), добавляют 2 мл этилового спирта и небольшой кусочек (с половину горошины) металлического натрия с блестящей поверхностью. Начинается энергичная реакция, пробирка разогревается. Ее закрывают пробкой с газоотводной трубкой и поджигают выделяющийся водород.

Напишите уравнения следующих реакций: а) взаимодействие этилового спирта с металлическим натрием; б) восстановление хлороформа атомарным водородом до метана и хлороводорода (часть водорода в момент выделения участвует в этой реакции); в) взаимодействие хлороводорода с алкоголятом натрия.

Когда выделение водорода закончится и натрий полностью растворится, к реакционной смеси прибавляют 2 мл воды. Избыток алкоголята натрия реагирует с водой с образованием гидроксида натрия. Напишите уравнение реакции. В воде растворяется также белый осадок хлорида натрия, малорастворимый в этиловом спирте. Щелочной раствор подкисляют несколькими каплями концентрированной азотной кислоты (проверить реакцию среды по лакмусу!) и к кислому раствору добавляют несколько капель 1-процентного раствора нитрата серебра. Сразу же выпадает белый творожистый осадок хлорида серебра. Если в растворе мало ионов СI^-, то образуется взвесь белого цвета.

1. Напишите уравнения следующих реакций: гидроксида натрия с азотной кислотой, хлорида натрия с нитратом серебра.

2. Объясните, почему нельзя обнаружить ион СI^- реакцией с Ag⁺ в щелочной среде.

3. Напишите уравнение реакции нитрата серебра с гидроксидом натрия.

4. Почему для подкисления щелочного раствора перед добавлением нитрата серебра нужно брать азотную кислоту, но не соляную или серную?

При выполнении опыта не следует брать больше 1-2 капель хлороформа, так как в противном случае избыток хлороформа, не успевший вступить в реакцию с водородом при разбавлении реакционной смеси водой (еще до прибавления AgN0₃) будет давать с водой эмульсию в виде мутной жидкости белого цвета Эмульсия хлороформа в воде маскирует появление белого осадка хлорида серебра. Цвет осадка зависит от природы галогена: AgCl - белый. AgBr -желтоватый, Agl - желтый.